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雙烯
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雙烯醇酮醋酸酯你知道多少呢?

2025-07-10 10:50:58


  1. 化學結構:

    • C3位是(shi)一個β-構型的羥基(ji) (-OH),并且(qie)這個羥基(ji)被乙(yi)酰化(hua) (醋(cu)酸酯(zhi)化(hua),形成-OCOCH?基(ji)團)。

    • C20位是一個酮羰基(ji) (=O)。

    • 屬于甾體化合(he)物(具有環戊烷多(duo)氫菲母核(he))。

    • 分子中帶有(you)兩個重要的雙鍵:一個在A環(huan)的5,6位(Δ?),一個在D環(huan)的16,17位(Δ1?)。

    • 帶有兩個(ge)重要的含氧官能(neng)團:

    • 分子式:C??H??O?

    • 結構簡(jian)式:常(chang)寫作Δ?,1?-孕甾(zai)二烯-3β-醇-20-酮-3-醋酸酯。

  2. 來源與(yu)生產:

    • 主要(yao)從(cong)天然甾體皂苷(gan)(gan)元(yuan)(yuan)(如薯(shu)蕷皂苷(gan)(gan)元(yuan)(yuan) ,存在于(yu)穿山(shan)龍、黃姜等植物中)經過(guo)化學降解(開環)和氧化等反(fan)應步(bu)驟制得。薯(shu)蕷皂苷(gan)(gan)元(yuan)(yuan)是這個工業路線最(zui)重要(yao)的(de)起始原(yuan)料。

    • 是“薯蕷皂素 - 雙烯醇酮醋酸酯 ”這條經典甾體藥物半合成路線中的核心中間體。這條路線是當今全球甾體藥物工業的基礎。

    • 中國是世界(jie)上最(zui)大的雙烯醇酮醋(cu)酸酯生產國,主要生產商(shang)包(bao)括天津天藥(yao)藥(yao)業股份有限公司(原天津制藥(yao)廠)、賽托生物(wu)、仙琚(ju)制藥(yao)等。

  3. 重要性(xing)(主要用途):

    • 腎(shen)上(shang)腺皮質(zhi)(zhi)激素: 如可的松、氫化(hua)可的松、潑尼(ni)松、潑尼(ni)松龍(long)、地塞米(mi)松、倍他米(mi)松等幾(ji)乎所(suo)有糖(tang)皮質(zhi)(zhi)激素和(he)鹽皮質(zhi)(zhi)激素。

    • 性激素:

    • 其他甾體藥物: 如(ru)螺內酯(利(li)尿劑)等。

    • 孕激素: 如黃體酮、甲羥孕酮、甲地孕酮、炔諾酮等。

    • 雌(ci)激素: 如雌(ci)二醇、炔雌(ci)醇等(deng)(通(tong)常(chang)需要(yao)芳香化A環)。

    • 雄激(ji)素(su)/蛋(dan)白同化激(ji)素(su): 如(ru)睪酮(tong)、甲基(ji)睪酮(tong)、苯丙酸諾龍等。

    • 甾體(ti)激素藥物合成的(de)中間體(ti): 這(zhe)是它(ta)最重要的(de)價值所在。由于其(qi)特殊的(de)結構(Δ?雙(shuang)鍵(jian)、Δ1?雙(shuang)鍵(jian)、C3醋(cu)酸(suan)(suan)酯、C20酮基),雙(shuang)烯醇酮醋(cu)酸(suan)(suan)酯可(ke)以經(jing)過一系(xi)列(lie)高效(xiao)的(de)化學轉(zhuan)化(如環(huan)氧(yang)(yang)化、加成、水解、氧(yang)(yang)化、還原、微生物轉(zhuan)化等(deng)),引入甾體(ti)藥物分子所需的(de)各種(zhong)關(guan)鍵(jian)官(guan)能(neng)團(如C11-OH, C17-OH, C21-OH等(deng))。

    • 合(he)成多種甾體藥物的起始(shi)原料:

  4. 性質(zhi):

    • 通(tong)常為白色(se)或類白色(se)結(jie)晶(jing)性粉(fen)末。

    • 有特(te)定的熔點范圍。

    • 不溶(rong)于(yu)水(shui),溶(rong)于(yu)有機溶(rong)劑(如乙醇、丙(bing)酮(tong)、氯仿等)。

    • 結構中存在不飽(bao)和(he)鍵和(he)酯基,需注意儲存條件(避光、干燥、陰涼(liang)處)。


雙(shuang)烯醇(chun)酮(tong)醋(cu)酸(suan)酯(3β-羥(qian)基(ji)(ji)(ji)孕甾(zai)-5,16-二烯-20-酮(tong)醋(cu)酸(suan)酯)是(shi)從植物(wu)(wu)甾(zai)體(ti)皂(zao)苷元(主要(yao)是(shi)薯(shu)蕷皂(zao)苷元)工業制備得(de)到的(de)(de)一(yi)個(ge)核心(xin)甾(zai)體(ti)中間(jian)體(ti)。它因分(fen)子(zi)中含有(you)兩個(ge)雙(shuang)鍵(Δ?和(he)Δ1?)、一(yi)個(ge)醋(cu)酸(suan)酯基(ji)(ji)(ji)(在C3位)和(he)一(yi)個(ge)酮(tong)基(ji)(ji)(ji)(在C20位)而得(de)名(ming)。這些官能團(tuan)使其(qi)成為合成幾(ji)乎所有(you)重要(yao)腎上腺皮質激(ji)素 (如可的(de)(de)松、地塞米松)和(he)性激(ji)素 (如黃(huang)體(ti)酮(tong)、炔(gui)諾(nuo)酮(tong)、睪酮(tong)、雌二醇(chun)等)的(de)(de)關鍵起始原(yuan)料 。它是(shi)現代甾(zai)體(ti)藥物(wu)(wu)工業最基(ji)(ji)(ji)礎、最重要(yao)的(de)(de)基(ji)(ji)(ji)石之一(yi)。


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