光化學合成甾體藥物中間體16－DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域， 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應， 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中，光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應， 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。安徽生產單烯廠家

當我國成為世界貿易組織（WTO）成員之一后，知識產權保護的壓力劇增，世界技術保護和技術創新的競爭日趨激烈，國外專利保護期內的藥品不能再隨意仿制。這給我國合成新藥的研究帶來了嚴峻的挑戰，同時也帶來了新的機遇。面對藥品專利保護的壓力，國內一些人士認為中國新藥創新的出路在于挖掘中藥潛力，發展中藥現代化技術。安徽生產單烯廠家似乎合成(cheng)新藥(yao)(yao)已不再符(fu)合中國國情了(le)。誠然(ran)，現代生(sheng)物(wu)(wu)(wu)技術、基因工程技術和中藥(yao)(yao)現代化技術的(de)(de)迅速發(fa)(fa)展(zhan)必定(ding)會為(wei)新藥(yao)(yao)的(de)(de)發(fa)(fa)現打(da)開一(yi)片新天地。但目前仍然(ran)作為(wei)臨(lin)床應用的(de)(de)主(zhu)體藥(yao)(yao)物(wu)(wu)(wu)——化學合成(cheng)藥(yao)(yao)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)新藥(yao)(yao)研究開發(fa)(fa)也不容忽視。在我國的(de)(de)藥(yao)(yao)物(wu)(wu)(wu)創新歷史(shi)上，我國獨(du)創的(de)(de)化學合成(cheng)新藥(yao)(yao)品種基本為(wei)零。

電極是具有被空穴俘獲的電子的離子晶體，其充當陰離子23。1983年使用冠醚和在堿氨溶液中的溶劑化電子合成了第一個電子，以提供陰離子電子的前體24。由于有機電子化合物在化學和熱方面不穩定，并且在環境條件下會分解，因此它們在合成化學中的應用受到限制25。2003年，使用無機復合氧化物12CaO·7Al 2 O 3合成了第一個在室溫下穩定的電子，形成[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+ ?2O 2?，其具有帶正電的[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+骨架，該骨架由12個亞納米大小的籠和兩個O 2-離子作為抗衡離子26組成。因為陰離子的電子，所述的[Ca 24的Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E -電子化合物表現出獨特的性能，如改進的電子傳輸性能，由于其低的功函數（?2.4電子伏特）27及轉換的熔融狀態在1873 K，同時保持溶劑化電子28。這種無機駐極體最近出現在新型試劑中，該試劑在水溶液中用作電子發生器，促進了醛29的頻哪醇偶聯反應。安徽生產單烯廠家之(zhi)間的(de)(de)反(fan)應的(de)(de)一(yi)個結果的(de)(de)的(de)(de)[Ca 24的(de)(de)Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E -電(dian)子(zi)化(hua)合(he)物(wu)和水的(de)(de)是(shi)(shi)，當電(dian)子(zi)晶體溶(rong)解在水中(zhong)，松散地捕獲在腔中(zhong)的(de)(de)陰離子(zi)電(dian)子(zi)可以(yi)(yi)被釋放，并且(qie)直接轉移(yi)到(dao)反(fan)應物(wu)，從(cong)而(er)促進化(hua)學反(fan)應。施加的(de)(de)[Ca 24的(de)(de)Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E - 酮(tong)是(shi)(shi)水介導(dao)(dao)的(de)(de)化(hua)學選擇性反(fan)應的(de)(de)電(dian)子(zi)選擇物(wu)，它們是(shi)(shi)普遍存(cun)在的(de)(de)官能團，可以(yi)(yi)為電(dian)子(zi)在水介導(dao)(dao)的(de)(de)合(he)成有機(ji)反(fan)應中(zhong)的(de)(de)基(ji)本作用(yong)提供重要(yao)的(de)(de)見識，并為生(sheng)產(chan)各種功能分(fen)子(zi)提供了廣(guang)闊的(de)(de)機(ji)會。

基于這 些優點，光氧化反應的研究和應用對于生物學、醫學、環 境科學等都具有重要意義，且在有機合成中也占有特殊 地位。安徽生產單烯廠家目(mu)前，利用光氧化(hua)反(fan)應合成藥(yao)物(wu)及(ji)香料(liao)等研(yan)究已取 得(de)了很大進展。 二、16一(yi)(yi)DPA簡(jian)介 16一(yi)(yi)DPA(結構式見圖1)是16一(yi)(yi)脫氫(qing)孕甾(zai)雙稀(xi)醇(chun)酮 醋酸酯的(de)簡(jian)稱，英文名(ming)稱:16一(yi)(yi)Dehydmpregnen010ne Ae一(yi)(yi) 20lO年第(di)2期 40 etate;別名(ming):雙烯(xi)醇(chun)酮醋酸酯、雙烯(xi)或16一(yi)(yi)DPA;化(hua)學名(ming): 3p一(yi)(yi)羥基(ji)一(yi)(yi)孕甾(zai)一(yi)(yi)5，16一(yi)(yi)二烯(xi)一(yi)(yi)20一(yi)(yi)酮一(yi)(yi)3一(yi)(yi)醋酸酯;分(fen)子式: C23H3203;分(fen)子量:356.50;性狀:白色(se)結晶性粉末，無異 嗅、無氣(qi)味，在空氣(qi)中(zhong)穩定，易溶于(yu)乙醇(chun)、甲醇(chun)，不溶于(yu) 16一(yi)(yi)DPA結構式16-DPA是甾(zai)體藥(yao)物(wu)的(de)主(zhu)要原料(liao)中(zhong)間體.是以皂素 為原料(liao)深度加工(gong)的(de)激素類藥(yao)物(wu)的(de)主(zhu)要原料(liao)中(zhong)間體，經過(guo)(guo) 進一(yi)(yi)步(bu)加工(gong)可(ke)制成氫(qing)化(hua)可(ke)的(de)松(song)(song)、強的(de)松(song)(song)、膚氫(qing)松(song)(song)和(he)地塞米 松(song)(song)等藥(yao)品，具有影響糖代謝、抗(kang)炎、抗(kang)毒、抗(kang)休克及(ji)抗(kang)過(guo)(guo)敏 作用，主(zhu)要用于(yu)治(zhi)療腎(shen)上腺(xian)皮質功能不足和(he)免疫性疾病。

埃坡霉素是科研人員于1993年從非洲土壤中一種肉眼看不見的菌類“黏液菌”中提取發現的。動物實驗表明，它對乳腺癌、卵巢癌等8種人類腫瘤治療極為有效，其療效超過目前臨床上廣泛使用的紫杉醇等抗癌藥物的2000～4000倍，其作用原理是先抑制癌細胞增生，再減少致癌細胞，最后讓癌細胞完全消失。安徽生產單烯廠家