在水溶液中的電子轉移的調查是由溶劑化電子的水的脈沖輻,其是在水中電子的產生一個成熟的技術在發現動機17,18。但是,溶劑化電子的短壽命和高反應性自由基物質(例如·OH,·O 2?,·O 2 H等)的產生由于水的降解而阻礙了水在合成化學中的廣泛使用。云南銷售環氧黃體酮批發反應(ying)19的(de)反應(ying)性(xing)和(he)選(xuan)擇性(xing)。此(ci)外(wai),過(guo)量電子(zi)和(he)自由基的(de)產(chan)生降(jiang)低了選(xuan)擇性(xing)電子(zi)向有(you)機底物的(de)轉移(yi)或(huo)由于多重(zhong)電子(zi)轉移(yi)而引(yin)起的(de)過(guo)度(du)反應(ying)20。因此(ci),在水介導的(de)有(you)機反應(ying)中,控制電子(zi)轉移(yi)途徑對于設(she)計高產(chan)率(lv)和(he)高選(xuan)擇性(xing)的(de)反應(ying)至關重(zhong)要(yao)。
光化學合成甾體藥物中間體16-DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域, 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應, 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑,它以潔凈、節能、高效為特點,為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術,為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中,光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應, 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。云南銷售環氧黃體酮批發
薯蕷皂素產品的收率由85%增高到98%,純度達96.7%;雙烯醇酮醋酸酯收率由60.6%提高到67.5%,純度達到95.9%。云南銷售環氧黃體酮批發經生(sheng)(sheng)產(chan)穩(wen)定性驗證,產(chan)品質量符(fu)合要(yao)求,生(sheng)(sheng)產(chan)性能(neng)穩(wen)定。項目(mu)同時開發(fa)了一種新的(de)雙烯(xi)醇酮醋酸酯生(sheng)(sheng)產(chan)方法,有效地解決了鉻廢水的(de)排(pai)放問(wen)題(ti)。生(sheng)(sheng)產(chan)污(wu)水經處理后可(ke)達到農田灌溉水的(de)排(pai)放要(yao)求。項目(mu)至今已申請專(zhuan)利共7項。
基于這 些優點,光氧化反應的研究和應用對于生物學、醫學、環 境科學等都具有重要意義,且在有機合成中也占有特殊 地位。云南銷售環氧黃體酮批發目前,利用光氧化(hua)反應(ying)合成(cheng)藥物(wu)及香料(liao)等研究已取(qu) 得了很大進展(zhan)。 二、16一(yi)(yi)(yi)DPA簡介 16一(yi)(yi)(yi)DPA(結(jie)構式(shi)(shi)見圖(tu)1)是16一(yi)(yi)(yi)脫氫(qing)孕(yun)甾雙稀醇(chun)酮(tong) 醋酸酯(zhi)的(de)簡稱(cheng),英文名稱(cheng):16一(yi)(yi)(yi)Dehydmpregnen010ne Ae一(yi)(yi)(yi) 20lO年第2期(qi) 40 etate;別名:雙烯(xi)醇(chun)酮(tong)醋酸酯(zhi)、雙烯(xi)或16一(yi)(yi)(yi)DPA;化(hua)學名: 3p一(yi)(yi)(yi)羥基一(yi)(yi)(yi)孕(yun)甾一(yi)(yi)(yi)5,16一(yi)(yi)(yi)二烯(xi)一(yi)(yi)(yi)20一(yi)(yi)(yi)酮(tong)一(yi)(yi)(yi)3一(yi)(yi)(yi)醋酸酯(zhi);分(fen)子(zi)式(shi)(shi): C23H3203;分(fen)子(zi)量(liang):356.50;性(xing)(xing)狀:白色(se)結(jie)晶性(xing)(xing)粉末,無異 嗅、無氣(qi)(qi)味,在(zai)空氣(qi)(qi)中(zhong)穩定,易溶(rong)(rong)于(yu)(yu)乙醇(chun)、甲醇(chun),不溶(rong)(rong)于(yu)(yu) 16一(yi)(yi)(yi)DPA結(jie)構式(shi)(shi)16-DPA是甾體(ti)藥物(wu)的(de)主要(yao)原料(liao)中(zhong)間(jian)體(ti).是以皂素 為原料(liao)深度加工(gong)的(de)激(ji)素類藥物(wu)的(de)主要(yao)原料(liao)中(zhong)間(jian)體(ti),經過 進一(yi)(yi)(yi)步加工(gong)可(ke)制(zhi)成(cheng)氫(qing)化(hua)可(ke)的(de)松、強的(de)松、膚(fu)氫(qing)松和(he)地(di)塞米 松等藥品,具有影響糖代(dai)謝(xie)、抗炎、抗毒、抗休克及抗過敏 作用,主要(yao)用于(yu)(yu)治(zhi)療腎上腺皮質功能不足和(he)免疫性(xing)(xing)疾病。
16一DPA主要采用鉻酐氧化制備工藝,其生產過程已成 為重金屬鉻的重要污染源之一。云南銷售環氧黃體酮批發因此(ci)(ci),我(wo)國現(xian)已(yi)對16一(yi)(yi) DPA限制出口。由(you)此(ci)(ci)可見,開發(fa)(fa)(fa)16一(yi)(yi)DPA環境友好工(gong)藝(yi)(yi), 已(yi)成為(wei)業界(jie)亟待解決的重(zhong)大課題。 三(san)、光(guang)(guang)(guang)化(hua)學合(he)成1 6一(yi)(yi)DPA技術(shu)原理 本(ben)工(gong)藝(yi)(yi)技術(shu)以黃(huang)姜、穿地(di)龍等植物提取物薯(shu)(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)苷 元(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)為(wei)起(qi)始原料,利用空氣中的氧(yang)(yang)作為(wei)氧(yang)(yang)化(hua)劑,通過光(guang)(guang)(guang)能(neng)引 發(fa)(fa)(fa)氧(yang)(yang)化(hua)反應(ying),生產(chan)16一(yi)(yi)DPA,即薯(shu)(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)苷元(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)經熱裂解、光(guang)(guang)(guang) 萬(wan)方(fang)數據 敏(min)(min)氧(yang)(yang)化(hua)反應(ying)和加熱消除三(san)步反應(ying)轉化(hua)成為(wei)16一(yi)(yi)DPA(見 圖2)。研究表(biao)明,光(guang)(guang)(guang)敏(min)(min)氧(yang)(yang)化(hua)反應(ying)為(wei)單(dan)重(zhong)態(tai)氧(yang)(yang)機制,光(guang)(guang)(guang)敏(min)(min)劑 吸收光(guang)(guang)(guang)子后首先到達激發(fa)(fa)(fa)單(dan)重(zhong)態(tai),經系間竄越到達激發(fa)(fa)(fa) 三(san)重(zhong)態(tai),進而(er)將激發(fa)(fa)(fa)能(neng)轉移給基態(tai)氧(yang)(yang)分子,生成高氧(yang)(yang)化(hua)活 薯(shu)(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)靜元(yuan)(yuan)(yuan)(yuan) 假薯(shu)(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)苷元(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)醋(cu)酸酯(zhi)光(guang)(guang)(guang)敏(min)(min)氧(yang)(yang)化(hua)節(jie)能(neng)環酬黑慧甚蕊ii 性物種(zhong)單(dan)重(zhong)態(tai)氧(yang)(yang)。
在國家自然科學基金資助下,中國科學院上海有機化學研究所劉志煜研究員等日前完成一項題為“經立控制環氧化全合成埃坡霉素A”的研究成果。他們用自己設計的合成路線合成的埃坡霉素A、C和異埃坡霉素D,創制了具有知識產權的埃坡霉素新類似物,并已獲得了3項發明專利。云南銷售環氧黃體酮批發據介紹(shao),這(zhe)種比現有(you)藥(yao)(yao)物療(liao)效要高(gao)出2000~4000倍的抗(kang)癌新(xin)藥(yao)(yao)已完成前期工作(zuo),進(jin)入(ru)一(yi)類新(xin)藥(yao)(yao)的研究。