目前(qian)，利用(yong)(yong)光氧化反應(ying)合成(cheng)(cheng)藥物及香(xiang)料(liao)等研(yan)究已(yi)取得了很大進(jin)展。 16－DPA（結(jie)構式見圖 1）是(shi) 16-脫氫孕甾雙稀醇(chun)酮(tong)(tong)醋酸酯的簡(jian)稱(cheng)， 英(ying)文名(ming)稱(cheng)：16-DehydropregnenoloneAc－ etate；別名(ming)：雙烯醇(chun)酮(tong)(tong)醋酸酯、雙烯或 16-DPA；化學名(ming)：3β-羥基-孕甾-5，16-二(er)烯-20-酮(tong)(tong)-3-醋酸酯； 分子(zi)式：C23H32O3；分子(zi)量(liang)：356.50；性(xing)狀：白色(se)結(jie)晶性(xing)粉末，無異嗅、無氣(qi)味，在空氣(qi)中(zhong)穩定，易(yi)溶于乙醇(chun)、甲(jia)醇(chun)，不溶于水。 16－DPA 是(shi)甾體(ti)藥物的主(zhu)要原料(liao)中(zhong)間(jian)體(ti)， 是(shi)以皂素為(wei)原料(liao)深度加(jia)工(gong)(gong)(gong)的激素類藥物的主(zhu)要原料(liao)中(zhong)間(jian)體(ti)， 經(jing)過(guo)進(jin)一步加(jia)工(gong)(gong)(gong)可制成(cheng)(cheng)氫化可的松(song)(song)(song)、強的松(song)(song)(song)、膚氫松(song)(song)(song)和地塞(sai)米松(song)(song)(song)等藥品，具(ju)有影響糖代謝、抗炎、抗毒、抗休克及抗過(guo)敏作用(yong)(yong)，主(zhu)要用(yong)(yong)于治(zhi)療腎上(shang)腺皮(pi)質功能不足(zu)和免疫性(xing)疾病。16－DPA 主(zhu)要采用(yong)(yong)鉻(ge)酐氧化制備工(gong)(gong)(gong)藝， 其生產過(guo)程已(yi)成(cheng)(cheng)為(wei)重金屬鉻(ge)的重要污染源之一。

背景及概述雙烯醇酮醋酸酯化學名稱為 5, 16-孕甾雙烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（簡稱雙烯），是合成甾體激素類藥物的重要中間體，以其為原料可以制造腎上腺皮質激素（如氫化可的松、氫化潑尼松）、糖皮質激素類藥物、蛋白同化激素類、雌（雄）性激素類、黃體激素類的藥物等。其合成原料有薯蕷皂素和茄次堿兩種，以茄次堿為原料合成雙烯，步驟多，反應時間長，收率不理想。由于薯蕷皂素原料的缺乏，西方國家越來越重視以茄次堿為原料的合成方法的研究。我國薯蕷皂素產量大，黃姜、串地龍等植物中都有2％以上的含量，不僅可以滿足國內需求，還可大量供應國際市場。十堰生產沃氏批發國內各生(sheng)(sheng)(sheng)產廠家均以薯蕷(yu)皂素為(wei)原(yuan)料(liao)，經裂解、氧化、水(shui)解三步(bu)反應合成(cheng)雙烯。雙烯生(sheng)(sheng)(sheng)產原(yuan)料(liao)來源廣、價值高、市場前景極好。但工業生(sheng)(sheng)(sheng)產的(de)(de)平均收(shou)率只(zhi)有(you)72％，生(sheng)(sheng)(sheng)產成(cheng)本高，利潤微(wei)薄，有(you)的(de)(de)生(sheng)(sheng)(sheng)產廠家已(yi)經面臨倒閉。如何(he)提高雙烯收(shou)率已(yi)經成(cheng)為(wei)一個亟(ji)待解決的(de)(de)問題。

16一DPA主要采用鉻酐氧化制備工藝，其生產過程已成 為重金屬鉻的重要污染源之一。十堰生產沃氏批發因(yin)此，我國現已(yi)對16一(yi) DPA限制出(chu)口。由此可見(jian)，開發(fa)16一(yi)DPA環境友好工藝， 已(yi)成(cheng)(cheng)(cheng)為業(ye)界(jie)亟待解決的(de)重(zhong)大課題(ti)。 三(san)、光(guang)化(hua)(hua)學合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)1 6一(yi)DPA技術原理(li) 本(ben)工藝技術以黃姜、穿地龍等植物(wu)(wu)提取物(wu)(wu)薯蕷皂(zao)苷(gan) 元(yuan)為起始(shi)原料，利(li)用空(kong)氣中的(de)氧(yang)(yang)作(zuo)為氧(yang)(yang)化(hua)(hua)劑，通過光(guang)能引 發(fa)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)反應(ying)，生產16一(yi)DPA，即薯蕷皂(zao)苷(gan)元(yuan)經熱裂(lie)解、光(guang) 萬方數據 敏(min)(min)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)反應(ying)和加熱消除三(san)步反應(ying)轉化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)為16一(yi)DPA(見(jian) 圖2)。研究表明，光(guang)敏(min)(min)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)反應(ying)為單重(zhong)態氧(yang)(yang)機制，光(guang)敏(min)(min)劑 吸收光(guang)子(zi)后首先到達激發(fa)單重(zhong)態，經系間竄越到達激發(fa) 三(san)重(zhong)態，進而將(jiang)激發(fa)能轉移給基態氧(yang)(yang)分子(zi)，生成(cheng)(cheng)(cheng)高氧(yang)(yang)化(hua)(hua)活(huo) 薯蕷皂(zao)靜元(yuan) 假薯蕷皂(zao)苷(gan)元(yuan)醋(cu)酸酯光(guang)敏(min)(min)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)節能環酬黑(hei)慧甚蕊ii 性(xing)物(wu)(wu)種(zhong)單重(zhong)態氧(yang)(yang)。

埃坡霉素是科研人員于1993年從非洲土壤中一種肉眼看不見的菌類“黏液菌”中提取發現的。動物實驗表明，它對乳腺癌、卵巢癌等8種人類腫瘤治療極為有效，其療效超過目前臨床上廣泛使用的紫杉醇等抗癌藥物的2000～4000倍，其作用原理是先抑制癌細胞增生，再減少致癌細胞，最后讓癌細胞完全消失。十堰生產沃氏批發

從20世紀90年代以來，是全球甾體激素的黃金時代，國際甾體激素藥物銷售額每年以10%～15%速度遞增，至2006年，全球甾體激素藥物銷售額達400億美元，約占全世界醫藥品總額的10%；2009年，我國甾體激素原料藥及中間體出口總量743.25噸，金額3.7億美元。十堰生產沃氏批發2013 年，我國甾體激(ji)素類原料(liao)藥及中(zhong)間體出(chu)口(kou)總量為 1,000 噸，同比增加 11.36%；出(chu)口(kou)總金額為 8 億美元，由(you)于我國原材料(liao)優(you)勢(shi)明顯、生(sheng)產工藝不斷提升，全球甾體藥物的生(sheng)產出(chu)現了產業轉移的趨(qu)勢(shi)，中(zhong)國已逐步成為世界甾體藥物的生(sheng)產中(zhong)心。

國(guo)家相關部(bu)門對藥企(qi)行業環保(bao)要(yao)求的(de)(de)不斷加大打擊力度(du)嚴(yan)格(ge)要(yao)求零(ling)污染排放(fang)的(de)(de)標準，這(zhe)些(xie)不僅威脅到一些(xie)甾(zai)體藥企(qi)的(de)(de)生(sheng)(sheng)存(cun)，同時(shi)使薯蕷皂素價(jia)格(ge)也(ye)隨之不斷飆升,在國(guo)際市(shi)場(chang)中國(guo)作為全(quan)球甾(zai)體原料藥最大供貨商的(de)(de)地(di)位也(ye)會隨之動(dong)搖。即便如此我(wo)們(men)也(ye)在不斷尋求改變，近年來，我(wo)國(guo)已經(jing)開始了微生(sheng)(sheng)物(wu)發酵(jiao)植物(wu)甾(zai)醇生(sheng)(sheng)產(chan)雄烯二酮的(de)(de)先(xian)進生(sheng)(sheng)物(wu)制造工藝生(sheng)(sheng)產(chan)來解決(jue)環保(bao)問題，讓我(wo)們(men)對未來的(de)(de)良好發展充(chong)滿期(qi)待。