甾體激素：即類固醇激素，是一類四環脂肪烴化合物，具有環戊烷多氫菲母核。甾體激素具有極重要的醫藥價值，對機體發展、免疫調節、皮膚疾病治療及生育控制方面有明確的作用。目前國外已經上市的甾體和激素類藥物共有400多種，我國臨床常用品種近百種包括劑型和成鹽藥物。臺灣銷售16-DPA批發甾體激素(su)藥物(wu)是僅次(ci)于(yu)抗(kang)生素(su)的第二大類藥物(wu)，廣泛用于(yu)治療風濕性關節(jie)炎、支氣管(guan)哮(xiao)喘、皮膚病；也可用于(yu)避孕(yun)安胎(tai)、減(jian)輕女性更年(nian)期癥(zheng)狀(zhuang)、減(jian)肥等(deng)。

基于這 些優點，光氧化反應的研究和應用對于生物學、醫學、環 境科學等都具有重要意義，且在有機合成中也占有特殊 地位。臺灣銷售16-DPA批發目前，利用光氧化反應(ying)合成(cheng)(cheng)藥(yao)物(wu)及香料等研究已(yi)取 得了很大進展。 二、16一(yi)(yi)(yi)(yi)DPA簡(jian)介 16一(yi)(yi)(yi)(yi)DPA(結(jie)構式(shi)見圖1)是(shi)(shi)16一(yi)(yi)(yi)(yi)脫(tuo)氫孕甾(zai)雙(shuang)稀醇(chun)酮 醋酸酯的(de)(de)簡(jian)稱，英(ying)文名稱:16一(yi)(yi)(yi)(yi)Dehydmpregnen010ne Ae一(yi)(yi)(yi)(yi) 20lO年第2期 40 etate;別名:雙(shuang)烯(xi)(xi)(xi)醇(chun)酮醋酸酯、雙(shuang)烯(xi)(xi)(xi)或16一(yi)(yi)(yi)(yi)DPA;化學名: 3p一(yi)(yi)(yi)(yi)羥基一(yi)(yi)(yi)(yi)孕甾(zai)一(yi)(yi)(yi)(yi)5，16一(yi)(yi)(yi)(yi)二烯(xi)(xi)(xi)一(yi)(yi)(yi)(yi)20一(yi)(yi)(yi)(yi)酮一(yi)(yi)(yi)(yi)3一(yi)(yi)(yi)(yi)醋酸酯;分子(zi)式(shi): C23H3203;分子(zi)量:356.50;性狀:白色結(jie)晶性粉末，無異(yi) 嗅、無氣味，在空氣中(zhong)穩定，易溶(rong)于(yu)乙醇(chun)、甲(jia)醇(chun)，不溶(rong)于(yu) 16一(yi)(yi)(yi)(yi)DPA結(jie)構式(shi)16-DPA是(shi)(shi)甾(zai)體藥(yao)物(wu)的(de)(de)主要(yao)原料中(zhong)間體.是(shi)(shi)以皂素 為(wei)原料深度加(jia)工的(de)(de)激素類藥(yao)物(wu)的(de)(de)主要(yao)原料中(zhong)間體，經過 進一(yi)(yi)(yi)(yi)步(bu)加(jia)工可(ke)制(zhi)成(cheng)(cheng)氫化可(ke)的(de)(de)松(song)、強的(de)(de)松(song)、膚氫松(song)和地(di)塞(sai)米 松(song)等藥(yao)品，具有影響(xiang)糖代(dai)謝、抗(kang)炎(yan)、抗(kang)毒、抗(kang)休(xiu)克(ke)及抗(kang)過敏 作用，主要(yao)用于(yu)治療腎(shen)上腺皮質(zhi)功(gong)能不足(zu)和免疫(yi)性疾病(bing)。

目前，利用光氧化(hua)反應合成藥物及(ji)香料等(deng)研究已取得了很大進展(zhan)。 16－DPA（結(jie)構式見圖(tu) 1）是(shi) 16-脫氫孕(yun)(yun)甾(zai)雙(shuang)稀醇酮醋(cu)(cu)酸酯(zhi)的(de)(de)簡稱(cheng)， 英文名稱(cheng)：16-DehydropregnenoloneAc－ etate；別名：雙(shuang)烯醇酮醋(cu)(cu)酸酯(zhi)、雙(shuang)烯或 16-DPA；化(hua)學名：3β-羥基-孕(yun)(yun)甾(zai)-5，16-二烯-20-酮-3-醋(cu)(cu)酸酯(zhi)； 分子式：C23H32O3；分子量(liang)：356.50；性狀：白色結(jie)晶性粉末，無異嗅、無氣味(wei)，在空氣中(zhong)穩定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于水。 16－DPA 是(shi)甾(zai)體藥物的(de)(de)主(zhu)要(yao)原(yuan)料中(zhong)間(jian)體， 是(shi)以皂素為(wei)原(yuan)料深度加工的(de)(de)激素類藥物的(de)(de)主(zhu)要(yao)原(yuan)料中(zhong)間(jian)體， 經過進一步加工可制成氫化(hua)可的(de)(de)松、強的(de)(de)松、膚氫松和地塞米(mi)松等(deng)藥品，具有影(ying)響糖代謝、抗(kang)炎、抗(kang)毒、抗(kang)休克及(ji)抗(kang)過敏作用，主(zhu)要(yao)用于治療腎(shen)上腺皮質(zhi)功能不足和免(mian)疫性疾病(bing)。16－DPA 主(zhu)要(yao)采用鉻酐氧化(hua)制備工藝， 其生產過程已成為(wei)重(zhong)金屬鉻的(de)(de)重(zhong)要(yao)污染(ran)源之一。

新工藝首次實現了16－DPA的綠色合成，其最大創新點在于將光化學引入16－DPA的合成過程中，從根本上解決了傳統鉻鹽氧化法污染嚴重的問題。臺灣銷售16-DPA批發他解釋說，傳統16-DPA生(sheng)產采用熱化(hua)(hua)學工藝(yi)，以(yi)三氧(yang)化(hua)(hua)鉻(ge)作為(wei)(wei)氧(yang)化(hua)(hua)劑，不但(dan)反應過程能耗高(gao)(gao)，且每年含鉻(ge)廢水(shui)排放量(liang)達上萬噸(dun)，成(cheng)為(wei)(wei)巨大(da)的(de)(de)重金屬(shu)鉻(ge)污染(ran)(ran)源。更讓人頭疼的(de)(de)是，鉻(ge)回收成(cheng)本很高(gao)(gao)，回收后的(de)(de)利用價值卻低，而從事(shi)16-DPA生(sheng)產的(de)(de)均為(wei)(wei)中(zhong)小企業，給集中(zhong)處理含鉻(ge)廢棄物帶來極(ji)大(da)難度，鉻(ge)污染(ran)(ran)已(yi)(yi)成(cheng)為(wei)(wei)制(zhi)約(yue)該(gai)行業發展的(de)(de)瓶頸。國(guo)(guo)內外許多研(yan)究單位曾以(yi)過氧(yang)化(hua)(hua)氫等(deng)作為(wei)(wei)氧(yang)化(hua)(hua)劑進行16－DPA的(de)(de)合成(cheng)研(yan)究，但(dan)目前均未達到產業化(hua)(hua)水(shui)平(ping)。為(wei)(wei)避(bi)免鉻(ge)污染(ran)(ran)，西方發達國(guo)(guo)家自2006年起就已(yi)(yi)禁止該(gai)產品(pin)的(de)(de)生(sheng)產，全(quan)部從其他國(guo)(guo)家進口。

背景及概述雙烯醇酮醋酸酯化學名稱為 5, 16-孕甾雙烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（簡稱雙烯），是合成甾體激素類藥物的重要中間體，以其為原料可以制造腎上腺皮質激素（如氫化可的松、氫化潑尼松）、糖皮質激素類藥物、蛋白同化激素類、雌（雄）性激素類、黃體激素類的藥物等。其合成原料有薯蕷皂素和茄次堿兩種，以茄次堿為原料合成雙烯，步驟多，反應時間長，收率不理想。由于薯蕷皂素原料的缺乏，西方國家越來越重視以茄次堿為原料的合成方法的研究。我國薯蕷皂素產量大，黃姜、串地龍等植物中都有2％以上的含量，不僅可以滿足國內需求，還可大量供應國際市場。臺灣銷售16-DPA批發國內各生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)廠(chang)家均以(yi)薯(shu)蕷皂素為原料，經(jing)(jing)(jing)裂(lie)解(jie)、氧化(hua)、水解(jie)三步反應(ying)合(he)成雙烯。雙烯生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)原料來源廣、價值高、市場前景極好。但工業生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)的(de)平均收(shou)率(lv)只有72％，生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)成本高，利潤微薄，有的(de)生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)廠(chang)家已經(jing)(jing)(jing)面臨倒閉。如何(he)提高雙烯收(shou)率(lv)已經(jing)(jing)(jing)成為一(yi)個亟待(dai)解(jie)決的(de)問題。

基本信息：中文名稱 沃氏物中文別名 1,3-二乙基-3Β-甲氧基腺甾-2,5(10)-二烯-17-酮;18－甲基－3－甲氧;基－2,5(10)雌甾二烯－17－酮;左炔諾孕酮雜質R;18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3b-甲氧基-17-酮;英文名稱 Methoxydienone臺灣銷售16-DPA批發英(ying)文(wen)別名(ming) CAS號 2322-77-2分子式 C20H28O2分子量(liang) 300.43500生(sheng)產方法(fa)：用(yong)3-甲(jia)(jia)(jia)氧基(ji)-18-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)-1,3,5(10),8-雌甾四烯-17-酮(tong)先(xian)后以鉀(jia)硼氫、鋰-氨還原,生(sheng)成3-甲(jia)(jia)(jia)氧基(ji)-18-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)2,5(10)雌甾二(er)烯-17-醇,然(ran)后以環己(ji)酮(tong)-異丙(bing)醇鋁氧化(沃氏氧化)制得(de)該品。