新工(gong)藝(yi)首次實現了16－DPA的(de)(de)綠(lv)色合(he)成(cheng)(cheng)，其(qi)最大(da)(da)創新點在于將光化(hua)(hua)學引(yin)入(ru)16－DPA的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)過程(cheng)中(zhong)，從(cong)根本上(shang)(shang)解(jie)決了傳統鉻(ge)鹽氧化(hua)(hua)法污(wu)染嚴(yan)重的(de)(de)問題。他解(jie)釋說，傳統16-DPA生(sheng)產采用(yong)熱化(hua)(hua)學工(gong)藝(yi)，以三氧化(hua)(hua)鉻(ge)作為氧化(hua)(hua)劑(ji)，不但反(fan)應(ying)過程(cheng)能耗高，且(qie)每年(nian)含(han)鉻(ge)廢(fei)水(shui)排放量達上(shang)(shang)萬(wan)噸，成(cheng)(cheng)為巨大(da)(da)的(de)(de)重金屬鉻(ge)污(wu)染源。更讓人頭疼(teng)的(de)(de)是，鉻(ge)回收成(cheng)(cheng)本很高，回收后的(de)(de)利用(yong)價值卻低，而從(cong)事16-DPA生(sheng)產的(de)(de)均為中(zhong)小企業，給集(ji)中(zhong)處(chu)理(li)含(han)鉻(ge)廢(fei)棄物帶來極大(da)(da)難度，鉻(ge)污(wu)染已成(cheng)(cheng)為制約該行(xing)業發展的(de)(de)瓶頸。

在國家自然科學基金資助下，中國科學院上海有機化學研究所劉志煜研究員等日前完成一項題為“經立控制環氧化全合成埃坡霉素A”的研究成果。他們用自己設計的合成路線合成的埃坡霉素A、C和異埃坡霉素D，創制了具有知識產權的埃坡霉素新類似物，并已獲得了3項發明專利。江西生產單烯批發據介紹，這種比現有藥(yao)物療效要高(gao)出2000～4000倍的抗癌新(xin)藥(yao)已完成前期工作，進入一類新(xin)藥(yao)的研究(jiu)。

單重態氧優先進攻假薯蕷皂苷元醋酸 酯呋喃環上的雙鍵，生成2+2和erie兩種產物，2+2產物 不穩定，立即轉化為地奧酮;而eIle產物則在特定試劑處 理下才能轉化成地奧酮。 薯蕷皂苷元生產16一DPA具體工藝流程是:將薯蕷皂苷元、醋酸酐、二甲苯加 入高壓反應罐中混合，在120。江西生產單烯批發C和(he)0.5MPa下(xia)反(fan)應5小 時，制得(de)假(jia)薯(shu)(shu)蕷(yu)皂(zao)苷(gan)元，溶(rong)劑(ji)(ji)二甲苯回(hui)收(shou)(shou)利(li)用(yong);假(jia)薯(shu)(shu)蕷(yu)皂(zao) 苷(gan)元、丙(bing)酮、吡啶、醋(cu)酸酐加入(ru)光敏(min)氧(yang)(yang)化反(fan)應器混合后(hou)(hou)，在(zai) 光敏(min)劑(ji)(ji)的催化作用(yong)下(xia)，可見光光照(zhao)4小時氧(yang)(yang)氣開環制得(de)地奧酮;回(hui)收(shou)(shou)溶(rong)劑(ji)(ji)丙(bing)酮、吡啶、醋(cu)酸酐后(hou)(hou)，加入(ru)冰(bing)醋(cu)酸，在(zai) 60。c下(xia)酸解消除反(fan)應得(de)到16一(yi)(yi)DPA粗(cu)品，另副產物5一(yi)(yi)乙(yi)酰氧(yang)(yang)基~4一(yi)(yi)甲基戊酸:氮氣保護下(xia)同(tong)流(liu)3小時。減壓回(hui)收(shou)(shou)冰(bing)醋(cu)酸;16一(yi)(yi)DPA粗(cu)品在(zai)甲醇中重結晶后(hou)(hou)，烘干制得(de)16一(yi)(yi) DPA精品，溶(rong)劑(ji)(ji)甲醇回(hui)收(shou)(shou)再利(li)用(yong)，16一(yi)(yi)DPA產品經稱量裝入(ru)25kg包(bao)裝桶，運人(ren)成(cheng)品庫。

電極是具有被空穴俘獲的電子的離子晶體，其充當陰離子23。1983年使用冠醚和在堿氨溶液中的溶劑化電子合成了第一個電子，以提供陰離子電子的前體24。由于有機電子化合物在化學和熱方面不穩定，并且在環境條件下會分解，因此它們在合成化學中的應用受到限制25。2003年，使用無機復合氧化物12CaO·7Al 2 O 3合成了第一個在室溫下穩定的電子，形成[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+ ?2O 2?，其具有帶正電的[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+骨架，該骨架由12個亞納米大小的籠和兩個O 2-離子作為抗衡離子26組成。因為陰離子的電子，所述的[Ca 24的Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E -電子化合物表現出獨特的性能，如改進的電子傳輸性能，由于其低的功函數（?2.4電子伏特）27及轉換的熔融狀態在1873 K，同時保持溶劑化電子28。這種無機駐極體最近出現在新型試劑中，該試劑在水溶液中用作電子發生器，促進了醛29的頻哪醇偶聯反應。江西生產單烯批發之間的(de)(de)反應的(de)(de)一個結(jie)果的(de)(de)的(de)(de)[Ca 24的(de)(de)Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E -電(dian)子(zi)(zi)(zi)化(hua)合物(wu)和水(shui)的(de)(de)是(shi)，當電(dian)子(zi)(zi)(zi)晶體溶解在水(shui)中(zhong)，松散地捕獲在腔中(zhong)的(de)(de)陰離子(zi)(zi)(zi)電(dian)子(zi)(zi)(zi)可以(yi)被釋放，并(bing)且直(zhi)接(jie)轉移(yi)到反應物(wu)，從而促進(jin)化(hua)學反應。施加的(de)(de)[Ca 24的(de)(de)Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E - 酮是(shi)水(shui)介導(dao)的(de)(de)化(hua)學選擇(ze)性(xing)反應的(de)(de)電(dian)子(zi)(zi)(zi)選擇(ze)物(wu)，它們(men)是(shi)普(pu)遍存在的(de)(de)官能(neng)團，可以(yi)為電(dian)子(zi)(zi)(zi)在水(shui)介導(dao)的(de)(de)合成有機反應中(zhong)的(de)(de)基(ji)本(ben)作用提供重要的(de)(de)見識，并(bing)為生產各種(zhong)功能(neng)分(fen)子(zi)(zi)(zi)提供了廣闊的(de)(de)機會。

從安徽科寶生物工程有限公司獲悉，由該公司和中科院理化所聯合開發的光化學合成16－DPA（雙烯醇酮醋酸酯）噸級示范生產線試產近兩個月以來，已經完成技術調整和工藝優化，產出合格產品，即將進入批量生產的穩定運行期，這意味著我國成為世界首個擁有16-DPA綠色合成工藝的國家。江西生產單烯批發據(ju)該公司(si)董事長趙(zhao)厚(hou)法介紹，該項目依(yi)托(tuo)中科院理化(hua)(hua)所(suo)的(de)專(zhuan)利技(ji)術和研(yan)發平臺(tai)，以黃姜等(deng)植物提(ti)取(qu)物為起始原料，以動物血液提(ti)取(qu)物為光敏劑(ji)，利用空氣(qi)中的(de)氧(yang)作(zuo)為氧(yang)化(hua)(hua)劑(ji)，通過光能引發氧(yang)化(hua)(hua)反應生產(chan)16-DPA。中試產(chan)品經檢測，性(xing)能指標達到(dao)(dao)企業標準要求(qiu)，現已(yi)通過浙(zhe)江仙(xian)居藥業、德國拜(bai)耳、韓國大雄等(deng)用戶試用。由于新(xin)工藝(yi)反應條件易于控(kong)制、后(hou)處(chu)理過程簡(jian)單，所(suo)得(de)產(chan)品純度(du)由原來的(de)98％提(ti)高(gao)到(dao)(dao)了99％以上，成本(ben)降(jiang)低5％。