光化學合成甾體藥物中間體16－DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域， 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應， 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中，光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應， 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。襄陽生產16-DPA廠家

過去20年來，依托我國的薯蕷皂素資源，作為全球甾體激素低端產品供應鏈角色，為全球甾體激素產業發展作出了重大貢獻。雖然我國甾體藥物的生產規模、工藝以及產品質量總體上已接近世界先進水平，但在微生物轉化技術和優良菌種的選育等關鍵生產技術、新產品的研發能力等方面與國外先進企業仍存在一定差距。襄陽生產16-DPA廠家未來，我國甾(zai)體(ti)藥(yao)物的(de)產(chan)(chan)品結構(gou)和技術(shu)水平仍有較大(da)的(de)提(ti)升空間。甾(zai)體(ti)類(lei)激素的(de)傳(chuan)統產(chan)(chan)業路線，甾(zai)體(ti)藥(yao)物關(guan)鍵(jian)中(zhong)間體(ti)DHEA（去氫表雄酮(tong)）是合成(cheng)米非司(si)(si)酮(tong)、屈(qu)螺酮(tong)、醋(cu)酸(suan)(suan)阿比特龍、醋(cu)酸(suan)(suan)優力司(si)(si)特等(deng)多(duo)種甾(zai)體(ti)激素藥(yao)物的(de)關(guan)鍵(jian)中(zhong)間體(ti)，其原料嚴重依賴來源于天然產(chan)(chan)物薯(shu)蕷皂素的(de)雙(shuang)烯(xi)醇(chun)酮(tong)醋(cu)酸(suan)(suan)酯。

應用1.合成黃體酮步驟1 氫化水解：先在氫化罐中加入乙醇總量2/9的乙醇溶液，在氮氣保護下投入活性鎳，再將雙烯醇酮醋酸酯與余量的乙醇混合后抽入氫化罐中，將罐內溫度升至60±5℃，溶解30分鐘以上，用氫氣將罐內空氣置換干凈，再降溫，控制溫度在10-15℃之間通氫反應2-3小時，沉降，將上清液抽入水解反應罐，將溫度控制在15-20℃之間，滴加氫氧化鈉的飽和溶液，滴加完畢，保溫在1.5-2小時，用冰醋酸回調至PH＝7.0，進行減壓濃縮，回收乙醇，直至把乙醇濃縮近干，出料，冷卻至5℃以下離心甩干，用溫水洗至無明顯泡沬，再離心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。襄陽生產16-DPA廠家上述原(yuan)料之間的重量份比為雙烯醇(chun)(chun)酮(tong)(tong)醋酸(suan)酯(zhi)：乙(yi)醇(chun)(chun)：活性鎳：氫氧(yang)化(hua)鈉飽和溶(rong)液=1:30:2:0.2；步驟2 沃(wo)氏(shi)氧(yang)化(hua)：在沃(wo)氏(shi)氧(yang)化(hua)反應罐(guan)內(nei)先放入(ru)(ru)(ru)(ru)甲(jia)苯，加(jia)熱(re)脫水，冷卻(que)至(zhi)(zhi)95-105℃，再(zai)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)環己酮(tong)(tong)和孕烯醇(chun)(chun)酮(tong)(tong)，攪拌溶(rong)解后(hou)再(zai)次(ci)脫水，降溫至(zhi)(zhi)90℃以下(xia)，投入(ru)(ru)(ru)(ru)異丙醇(chun)(chun)鋁，于110-115℃反應2小(xiao)時，冷卻(que)至(zhi)(zhi)80℃，加(jia)2.5%冷稀硫酸(suan)，靜置分層，分去(qu)水層，甲(jia)苯層用水洗至(zhi)(zhi)中性，然后(hou)進(jin)(jin)行水汽沖餾，將甲(jia)苯蒸出，剩(sheng)余物離心甩干，即得黃體(ti)(ti)酮(tong)(tong)粗品；步驟3 精(jing)制：將乙(yi)醇(chun)(chun)抽入(ru)(ru)(ru)(ru)脫色罐(guan)中，再(zai)投入(ru)(ru)(ru)(ru)黃體(ti)(ti)酮(tong)(tong)粗品，加(jia)熱(re)回流溶(rong)解，再(zai)投入(ru)(ru)(ru)(ru)活性氧(yang)化(hua)鋁與(yu)活性白土，加(jia)熱(re)回流60分鐘(zhong)，趁熱(re)過濾到結晶罐(guan)中進(jin)(jin)行濃縮，冷卻(que)至(zhi)(zhi)5℃以下(xia)，離心甩干，在70-75℃烘干，即得含(han)量達到99.3%以上的黃體(ti)(ti)酮(tong)(tong)精(jing)品。

雙烯廢渣是在對雙烯采用乙醇重結晶過程中回收乙醇后排放的高沸物，排出量一般為雙烯產量的15 %～20%，大多數生產廠家以 3000～5000元/價格作為燃料出售。如何回收和利用這一廢渣，是目前生產廠家降低生產成本，提高產品的收率和減少三廢排放需要解決的一個主要技術問題。廢渣的組成為：回收工藝流程為：1. 廢渣置反應罐中夾套加熱，控制溫度不超過100℃，減壓45分鐘，以除去少量水份和有機溶媒。2. 用廢渣量的2.5倍xs的120#溶劑汽油回流萃取。回流30分鐘，靜置30分鐘。襄陽生產16-DPA廠家3. 提取液(ye)合(he)并于常壓(ya)濃縮至(zhi)廢渣(zha)體積的(de)(de)1/3，回收汽油(you)可套用(yong)。4. 濃縮液(ye)冷至(zhi)50℃左(zuo)右，沖(chong)入(ru)濃縮液(ye)體積1.2 倍(bei)量(liang)的(de)(de)甲醇(chun)(chun)（工業(ye)品(pin)(pin)），在攪(jiao)(jiao)拌下冷至(zhi) 0-5℃，靜(jing)置過(guo)夜。5. 5 ℃以(yi)下甩濾，得(de)粗晶(jing)體，自然干(gan)(gan)燥(zao)。6. 粗晶(jing)體用(yong)2倍(bei)量(liang)的(de)(de)冰醋酸回流(liu)溶解，停止(zhi)加熱，攪(jiao)(jiao)拌冷至(zhi)5℃，沖(chong)入(ru)粗品(pin)(pin)體4倍(bei)量(liang)的(de)(de)水(shui)，水(shui)析15分(fen)(fen)鐘(zhong)后(hou)(hou)過(guo)濾。7. 所得(de)雙(shuang)烯粗品(pin)(pin)，水(shui)洗至(zhi)中(zhong)(zhong)性（PH 6-7）。8. 加雙(shuang)烯粗品(pin)(pin)1.5倍(bei)量(liang)的(de)(de)水(shui)煮沸成(cheng)球，濾去水(shui)液(ye)，真空干(gan)(gan)燥(zao)，加入(ru)粗晶(jing)體2倍(bei)量(liang)的(de)(de)乙醇(chun)(chun)，回流(liu)45分(fen)(fen)鐘(zhong)后(hou)(hou)抽入(ru)結晶(jing)罐。9. 0-6℃結晶(jing) 30分(fen)(fen)鐘(zhong)，放料，甩干(gan)(gan)，于烘箱(xiang)中(zhong)(zhong)干(gan)(gan)燥(zao)，得(de)雙(shuang)烯成(cheng)品(pin)(pin)，對(dui)廢渣(zha)計收率為4.59 %。

因為男性以及女性因為性別的原因，所以身體構造也有很多的差異，比如身體的器官組成以及身體素質的差異，這也決定了男性與女性所需要承擔的社會責任不同，雖然現在一直在講究男女平等，但是相對而言，男性在社會中承擔的責任更多，而女性需要在家庭方面付出更多精力，而且男性身體素質要普遍強于女性，同時女性的衰老速度要快于男性，這跟女性平時的生活方式有關，需要面對廚房里的油煙以及家庭的各種瑣事，所以身體細胞活性衰老速度會更快。襄陽生產16-DPA廠家當(dang)然相(xiang)對于(yu)男性而言，女(nv)性對于(yu)生(sheng)活(huo)(huo)(huo)品質要(yao)(yao)求的(de)(de)更(geng)(geng)好，生(sheng)活(huo)(huo)(huo)也更(geng)(geng)加精致，更(geng)(geng)注重(zhong)皮(pi)膚(fu)(fu)的(de)(de)保養，每(mei)天會用各種各樣(yang)的(de)(de)護(hu)膚(fu)(fu)產品，希望(wang)通(tong)過這樣(yang)的(de)(de)方式讓(rang)自(zi)己看起(qi)來(lai)更(geng)(geng)年輕(qing)一(yi)點，其(qi)實(shi)女(nv)性想要(yao)(yao)保護(hu)皮(pi)膚(fu)(fu)讓(rang)衰老來(lai)得更(geng)(geng)慢一(yi)點，護(hu)膚(fu)(fu)并(bing)不是(shi)最主要(yao)(yao)的(de)(de)，比它更(geng)(geng)重(zhong)要(yao)(yao)的(de)(de)就是(shi)要(yao)(yao)給(gei)身體補充黃體酮，這樣(yang)才(cai)能(neng)促進體內激素(su)，增強細胞活(huo)(huo)(huo)性。