光化學合成甾體藥物中間體16－DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域， 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應， 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中，光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應， 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。山東銷售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脫)廠家

甾體激素：即類固醇激素，是一類四環脂肪烴化合物，具有環戊烷多氫菲母核。甾體激素具有極重要的醫藥價值，對機體發展、免疫調節、皮膚疾病治療及生育控制方面有明確的作用。目前國外已經上市的甾體和激素類藥物共有400多種，我國臨床常用品種近百種包括劑型和成鹽藥物。山東銷售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脫)廠家甾(zai)體激素藥物是僅次(ci)于抗生(sheng)素的第(di)二(er)大(da)類(lei)藥物，廣泛用于治療風濕性關節炎、支(zhi)氣(qi)管哮(xiao)喘(chuan)、皮膚(fu)病；也(ye)可用于避孕安(an)胎、減輕女性更年(nian)期癥狀、減肥等。

薯蕷是合成甾體激素藥物的重要植物資源，目前野生甾體皂素資源儲量日漸瀕危，現存薯蕷資源儲量僅為四十年前的15%。我國對薯蕷皂素的年需求量為1200至1500噸，近五年的年產量在600至800噸之間，每年約有400至600噸的缺口。山東銷售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脫)廠家項目通過對(dui)(dui)69個(ge)(ge)不同來源(yuan)的薯(shu)(shu)蕷(yu)地(di)理(li)種(zhong)(zhong)源(yuan)進行了篩選(xuan)，獲得皂(zao)(zao)素(su)含(han)量大(da)于2%的種(zhong)(zhong)源(yuan)16個(ge)(ge)，通過多種(zhong)(zhong)種(zhong)(zhong)植(zhi)(zhi)模(mo)式(shi)、栽(zai)(zai)培方式(shi)的探索研究，目前已推廣種(zhong)(zhong)植(zhi)(zhi)示范3萬余畝，三年平均畝產(chan)量3.12噸(dun)。通過研究，編撰了薯(shu)(shu)蕷(yu)人工栽(zai)(zai)培技術(shu)綱要，提出了薯(shu)(shu)蕷(yu)種(zhong)(zhong)子(zi)、種(zhong)(zhong)子(zi)苗(miao)(miao)、無性系組培苗(miao)(miao)、珠芽組培苗(miao)(miao)等的質量標準，為薯(shu)(shu)蕷(yu)植(zhi)(zhi)物規模(mo)化(hua)人工栽(zai)(zai)培提供了技術(shu)保證。對(dui)(dui)薯(shu)(shu)蕷(yu)皂(zao)(zao)素(su)和(he)雙烯醇酮醋酸酯的生(sheng)產(chan)工藝進行了全面的改進和(he)優(you)化(hua)，建立了生(sheng)產(chan)全過程的質量監測方法、控制指標和(he)體(ti)系。

單重態氧優先進攻假薯蕷皂苷元醋酸 酯呋喃環上的雙鍵，生成2+2和erie兩種產物，2+2產物 不穩定，立即轉化為地奧酮;而eIle產物則在特定試劑處 理下才能轉化成地奧酮。 薯蕷皂苷元生產16一DPA具體工藝流程是:將薯蕷皂苷元、醋酸酐、二甲苯加 入高壓反應罐中混合，在120。山東銷售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脫)廠家C和(he)0.5MPa下(xia)(xia)反應5小(xiao)(xiao) 時，制(zhi)得假(jia)薯(shu)蕷皂苷(gan)元，溶(rong)劑(ji)二甲苯回(hui)(hui)收利用;假(jia)薯(shu)蕷皂 苷(gan)元、丙酮(tong)、吡啶、醋(cu)酸(suan)酐加入光(guang)(guang)(guang)敏(min)氧化反應器(qi)混(hun)合后，在(zai) 光(guang)(guang)(guang)敏(min)劑(ji)的催(cui)化作(zuo)用下(xia)(xia)，可(ke)見(jian)光(guang)(guang)(guang)光(guang)(guang)(guang)照(zhao)4小(xiao)(xiao)時氧氣(qi)開(kai)環制(zhi)得地(di)奧酮(tong);回(hui)(hui)收溶(rong)劑(ji)丙酮(tong)、吡啶、醋(cu)酸(suan)酐后，加入冰醋(cu)酸(suan)，在(zai) 60。c下(xia)(xia)酸(suan)解消除反應得到16一(yi)(yi)(yi)DPA粗品，另副(fu)產(chan)物(wu)5一(yi)(yi)(yi)乙酰氧基~4一(yi)(yi)(yi)甲基戊酸(suan):氮氣(qi)保護下(xia)(xia)同流3小(xiao)(xiao)時。減壓回(hui)(hui)收冰醋(cu)酸(suan);16一(yi)(yi)(yi)DPA粗品在(zai)甲醇(chun)中重(zhong)結晶(jing)后，烘干制(zhi)得16一(yi)(yi)(yi) DPA精品，溶(rong)劑(ji)甲醇(chun)回(hui)(hui)收再利用，16一(yi)(yi)(yi)DPA產(chan)品經稱(cheng)量裝(zhuang)入25kg包裝(zhuang)桶，運人成(cheng)品庫。