我(wo)(wo)國(guo)是生產薯蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)素(su)的(de)(de)大國(guo),年產量在4200噸以上,占(zhan)全(quan)球產量的(de)(de)89%左右。薯蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)素(su)是通過黃姜經過水(shui)(shui)解(jie)提(ti)取而來(lai),薯蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)素(su)經過化(hua)學(xue)降解(jie)得到(dao)基礎甾(zai)體中(zhong)間體雙烯,用(yong)于制造糖皮質激素(su)(可(ke)的(de)(de)松(song)/潑(po)尼松(song),氫化(hua)可(ke)的(de)(de)松(song)/潑(po)尼松(song)龍)具有(you)最佳的(de)(de)技術(shu)-經濟性,且占(zhan)有(you)該類藥物較多份(70%),目(mu)前我(wo)(wo)國(guo)的(de)(de)此化(hua)學(xue)合成技術(shu)與國(guo)際水(shui)(shui)平相差無幾。即使取得如此不(bu)錯的(de)(de)成績我(wo)(wo)們還(huan)是為此付出了(le)沉(chen)重(zhong)代價, 提(ti)取薯蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)素(su)的(de)(de)過程中(zhong)會產生嚴(yan)重(zhong)的(de)(de)環境污染, 每(mei)降解(jie)1噸薯蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)素(su),將(jiang)會產生3-4噸含鉻。
在水溶液中的電子轉移的調查是由溶劑化電子的水的脈沖輻,其是在水中電子的產生一個成熟的技術在發現動機17,18。但是,溶劑化電子的短壽命和高反應性自由基物質(例如·OH,·O 2?,·O 2 H等)的產生由于水的降解而阻礙了水在合成化學中的廣泛使用。遼寧生產19-羥基-4-雄烯二酮(開環物)批發反(fan)(fan)(fan)應(ying)19的反(fan)(fan)(fan)應(ying)性和(he)選(xuan)(xuan)擇性。此(ci)外,過量電子(zi)和(he)自由(you)基的產生降低了選(xuan)(xuan)擇性電子(zi)向有機(ji)底物的轉移(yi)或由(you)于(yu)多重電子(zi)轉移(yi)而引起的過度反(fan)(fan)(fan)應(ying)20。因此(ci),在水介導的有機(ji)反(fan)(fan)(fan)應(ying)中(zhong),控(kong)制電子(zi)轉移(yi)途徑對于(yu)設計高(gao)產率(lv)和(he)高(gao)選(xuan)(xuan)擇性的反(fan)(fan)(fan)應(ying)至關(guan)重要。
關停并拆除原2條75t/a黃姜提取皂素生產線及相關設備;在原黃姜提取皂素生產車間內新建設2條100t/a雙烯生產線(總生產能力200t/a)及其配套生產輔助設施;鍋爐房改造;污水處理站擴建(由120m3/d擴建至220m3/d);遼寧生產19-羥基-4-雄烯二酮(開環物)批發罐(guan)區(qu)圍堰建(jian)設(she)(she);事(shi)故應(ying)急(ji)池建(jian)設(she)(she);排放口優化;初期雨水收集處置系(xi)統(tong)建(jian)設(she)(she);東部廠區(qu)生活污水管網(wang)改(gai)造(送紅花套污水處理廠);煤場半封閉建(jian)設(she)(she);煤渣堆(dui)場半封閉建(jian)設(she)(she);危廢臨時(shi)貯存(cun)間建(jian)設(she)(she)等。
使用部分氧化的THF-H 2 O共溶劑后,對苯甲酸3a進行鑒定后,我們將反應氣氛從惰性氬氣改為分子氧作為末端氧化劑,從而增加了氧分子的量。取決于每個溶劑系統中氧分子的不同溶解度。我們最初在60°C的氧氣氣氛下于MeOH-H 2 O(v / v = 1:3)中將苯甲醚1a與2.0當量的駐極體進行反應,以36%的收率獲得苯甲酸3a(表2,表1)。遼寧生產19-羥基-4-雄烯二酮(開環物)批發在(zai)水(shui)中(zhong)使用DMF,DMSO和MeCN溶劑可獲得苯(ben)甲(jia)酸3a產量適中(zhong)(最(zui)高53%;表2,條目(mu)2-4)。使用THF-H 2 O助溶劑優化反應(ying),該(gai)助溶劑提供最(zui)佳收率(96%;表2,條目(mu)5-7)。