光化學合成甾體藥物中間體16－DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域， 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應， 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中，光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應， 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。湖北生產醋酸孕酮(單酯)批發

背景及概述雙烯醇酮醋酸酯化學名稱為 5, 16-孕甾雙烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（簡稱雙烯），是合成甾體激素類藥物的重要中間體，以其為原料可以制造腎上腺皮質激素（如氫化可的松、氫化潑尼松）、糖皮質激素類藥物、蛋白同化激素類、雌（雄）性激素類、黃體激素類的藥物等。其合成原料有薯蕷皂素和茄次堿兩種，以茄次堿為原料合成雙烯，步驟多，反應時間長，收率不理想。由于薯蕷皂素原料的缺乏，西方國家越來越重視以茄次堿為原料的合成方法的研究。我國薯蕷皂素產量大，黃姜、串地龍等植物中都有2％以上的含量，不僅可以滿足國內需求，還可大量供應國際市場。湖北生產醋酸孕酮(單酯)批發國內各(ge)生產(chan)廠家(jia)均(jun)以薯蕷皂(zao)素(su)為原料，經裂解、氧化、水解三(san)步反應合(he)成(cheng)雙烯。雙烯生產(chan)原料來源廣、價值高、市場前(qian)景極好。但(dan)工業生產(chan)的平均(jun)收(shou)率(lv)只有(you)72％，生產(chan)成(cheng)本(ben)高，利潤微薄，有(you)的生產(chan)廠家(jia)已(yi)經面(mian)臨倒閉。如(ru)何提高雙烯收(shou)率(lv)已(yi)經成(cheng)為一個亟待解決的問題。

新工藝(yi)首次實現了(le)16－DPA的(de)綠色合成，其最大創(chuang)新點在于將光化(hua)(hua)學引入16－DPA的(de)合成過程(cheng)中(zhong)，從根本(ben)上(shang)解(jie)決了(le)傳(chuan)統鉻(ge)(ge)(ge)鹽氧(yang)化(hua)(hua)法污(wu)染嚴重(zhong)的(de)問(wen)題。他(ta)解(jie)釋說(shuo)，傳(chuan)統16-DPA生(sheng)產采用熱化(hua)(hua)學工藝(yi)，以三氧(yang)化(hua)(hua)鉻(ge)(ge)(ge)作為氧(yang)化(hua)(hua)劑，不但反應過程(cheng)能耗高，且每年含鉻(ge)(ge)(ge)廢(fei)水(shui)排放量達上(shang)萬噸，成為巨(ju)大的(de)重(zhong)金屬鉻(ge)(ge)(ge)污(wu)染源。更(geng)讓(rang)人頭疼的(de)是，鉻(ge)(ge)(ge)回(hui)(hui)收(shou)成本(ben)很高，回(hui)(hui)收(shou)后的(de)利用價值卻(que)低(di)，而從事16-DPA生(sheng)產的(de)均為中(zhong)小企業，給集(ji)中(zhong)處理含鉻(ge)(ge)(ge)廢(fei)棄(qi)物(wu)帶(dai)來極大難度，鉻(ge)(ge)(ge)污(wu)染已成為制約該行業發展的(de)瓶(ping)頸。

在水溶液中的電子轉移的調查是由溶劑化電子的水的脈沖輻，其是在水中電子的產生一個成熟的技術在發現動機17，18。但是，溶劑化電子的短壽命和高反應性自由基物質（例如·OH，·O 2?，·O 2 H等）的產生由于水的降解而阻礙了水在合成化學中的廣泛使用。湖北生產醋酸孕酮(單酯)批發反(fan)應(ying)19的反(fan)應(ying)性(xing)(xing)和(he)選擇性(xing)(xing)。此(ci)外，過量(liang)電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)和(he)自由(you)基(ji)的產(chan)生降低了選擇性(xing)(xing)電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)向(xiang)有(you)(you)機底物的轉(zhuan)(zhuan)移(yi)或由(you)于(yu)多重(zhong)電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)轉(zhuan)(zhuan)移(yi)而引起的過度(du)反(fan)應(ying)20。因此(ci)，在水介(jie)導(dao)的有(you)(you)機反(fan)應(ying)中，控制電(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)轉(zhuan)(zhuan)移(yi)途徑對于(yu)設計(ji)高產(chan)率和(he)高選擇性(xing)(xing)的反(fan)應(ying)至關重(zhong)要。

2006年04月04日慧聰網24 在抗生素的生物合成領域中，相關基因表達起到了“鑰匙”的作用。中國科學院微生物研究所的譚華榮研究員介紹了他所領導的實驗室在尼可霉素生物合成和基因調控方面所取得的最新研究成果。譚華榮介紹說，他們目前完成了約40kb的尼可霉素生物合成基因簇的克隆及DNA序列分析。湖北生產醋酸孕酮(單酯)批發研(yan)(yan)究發現(xian)，該(gai)基因(yin)簇由(you)27個基因(yin)組成(cheng)(cheng)，科研(yan)(yan)人員(yuan)在(zai)對其中大部分基因(yin)的(de)(de)功能(neng)及其在(zai)尼(ni)可霉(mei)(mei)素生物合成(cheng)(cheng)中的(de)(de)作用進行(xing)了較深入的(de)(de)研(yan)(yan)究后，在(zai)國際上首次發現(xian)并克(ke)隆(long)了尼(ni)可霉(mei)(mei)素生物合成(cheng)(cheng)調(diao)控基因(yin)sanG，并進行(xing)了該(gai)基因(yin)的(de)(de)敲除(chu)、插入阻斷(duan)和遺(yi)傳互補實(shi)驗。研(yan)(yan)究發現(xian)，sanG是尼(ni)可霉(mei)(mei)素生物合成(cheng)(cheng)的(de)(de)正(zheng)調(diao)控基因(yin)。