目前,利用光(guang)氧化反應合成(cheng)藥(yao)(yao)物(wu)及(ji)香料(liao)(liao)(liao)等(deng)(deng)研究已(yi)取得了很大進展(zhan)。 16-DPA(結構(gou)式(shi)(shi)見(jian)圖 1)是 16-脫氫孕甾(zai)雙稀醇(chun)酮醋(cu)酸(suan)酯的(de)簡稱, 英(ying)文名稱:16-DehydropregnenoloneAc- etate;別(bie)名:雙烯醇(chun)酮醋(cu)酸(suan)酯、雙烯或 16-DPA;化學名:3β-羥基-孕甾(zai)-5,16-二烯-20-酮-3-醋(cu)酸(suan)酯; 分(fen)子(zi)(zi)式(shi)(shi):C23H32O3;分(fen)子(zi)(zi)量:356.50;性(xing)狀(zhuang):白色結晶性(xing)粉末,無異嗅、無氣味,在空氣中穩定,易溶于乙醇(chun)、甲醇(chun),不溶于水(shui)。 16-DPA 是甾(zai)體藥(yao)(yao)物(wu)的(de)主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)原料(liao)(liao)(liao)中間體, 是以(yi)皂素為原料(liao)(liao)(liao)深(shen)度(du)加工(gong)的(de)激素類(lei)藥(yao)(yao)物(wu)的(de)主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)原料(liao)(liao)(liao)中間體, 經(jing)過進一步加工(gong)可(ke)制成(cheng)氫化可(ke)的(de)松、強的(de)松、膚氫松和(he)地塞(sai)米松等(deng)(deng)藥(yao)(yao)品,具有影(ying)響糖代謝(xie)、抗炎、抗毒、抗休(xiu)克及(ji)抗過敏作(zuo)用,主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)用于治療腎上(shang)腺皮(pi)質功能不足和(he)免(mian)疫性(xing)疾病。16-DPA 主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)采用鉻酐氧化制備工(gong)藝, 其生產過程(cheng)已(yi)成(cheng)為重金屬鉻的(de)重要(yao)(yao)污(wu)染(ran)源之一。
16一DPA主要采用鉻酐氧化制備工藝,其生產過程已成 為重金屬鉻的重要污染源之一。黑龍江銷售單烯醇酮醋酸酯廠家因此,我國現已對(dui)16一 DPA限制出口。由此可見,開發16一DPA環境友好(hao)工藝, 已成(cheng)(cheng)為(wei)業界亟(ji)待解決(jue)的(de)重大課題(ti)。 三(san)、光(guang)(guang)化(hua)學合成(cheng)(cheng)1 6一DPA技術原(yuan)理 本工藝技術以黃(huang)姜(jiang)、穿地(di)龍等植物提取物薯蕷(yu)皂苷(gan) 元(yuan)為(wei)起(qi)始原(yuan)料,利用空氣中的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)作為(wei)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)劑,通過光(guang)(guang)能(neng)引 發氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)反(fan)應,生產16一DPA,即(ji)薯蕷(yu)皂苷(gan)元(yuan)經熱裂解、光(guang)(guang) 萬(wan)方數(shu)據 敏氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)反(fan)應和加熱消(xiao)除(chu)三(san)步反(fan)應轉(zhuan)化(hua)成(cheng)(cheng)為(wei)16一DPA(見 圖2)。研究(jiu)表明,光(guang)(guang)敏氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)反(fan)應為(wei)單重態氧(yang)(yang)(yang)(yang)機制,光(guang)(guang)敏劑 吸收光(guang)(guang)子后首先到達激發單重態,經系(xi)間(jian)竄越(yue)到達激發 三(san)重態,進而將激發能(neng)轉(zhuan)移給基態氧(yang)(yang)(yang)(yang)分子,生成(cheng)(cheng)高氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)活 薯蕷(yu)皂靜元(yuan) 假薯蕷(yu)皂苷(gan)元(yuan)醋酸酯光(guang)(guang)敏氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)節能(neng)環酬黑慧甚蕊ii 性物種單重態氧(yang)(yang)(yang)(yang)。
埃坡霉素是科研人員于1993年從非洲土壤中一種肉眼看不見的菌類“黏液菌”中提取發現的。動物實驗表明,它對乳腺癌、卵巢癌等8種人類腫瘤治療極為有效,其療效超過目前臨床上廣泛使用的紫杉醇等抗癌藥物的2000~4000倍,其作用原理是先抑制癌細胞增生,再減少致癌細胞,最后讓癌細胞完全消失。黑龍江銷售單烯醇酮醋酸酯廠家
英文名稱:16,17-a-Epoxyprogesterone;化學名:16.17a- 環氧 -4- 孕甾烯 -3.20- 二酮,沃氏氧化物;分子式:C21H28O3;性狀:白色或類白色結晶性粉末,無臭,微溶于乙醇、甲醇、甲苯;用途:合成性激素和其他甾體激素藥物的重要中間體。黑龍江銷售單烯醇酮醋酸酯廠家
使用部分氧化的THF-H 2 O共溶劑后,對苯甲酸3a進行鑒定后,我們將反應氣氛從惰性氬氣改為分子氧作為末端氧化劑,從而增加了氧分子的量。取決于每個溶劑系統中氧分子的不同溶解度。我們最初在60°C的氧氣氣氛下于MeOH-H 2 O(v / v = 1:3)中將苯甲醚1a與2.0當量的駐極體進行反應,以36%的收率獲得苯甲酸3a(表2,表1)。黑龍江銷售單烯醇酮醋酸酯廠家在水中(zhong)使用DMF,DMSO和MeCN溶(rong)(rong)劑可獲得苯甲酸3a產(chan)量適(shi)中(zhong)(最高53%;表2,條(tiao)目2-4)。使用THF-H 2 O助溶(rong)(rong)劑優化反應,該助溶(rong)(rong)劑提供最佳收(shou)率(96%;表2,條(tiao)目5-7)。