光化學合成甾體藥物中間體16－DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域， 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應， 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中，光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應， 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。河南銷售孕烯醇酮醋酸酯廠家

化學選擇性的有機轉化的發展是在合成化學的最根本的任務之一，因為它減少了材料消耗，多余的修整和在反應中再官能化步驟21，22。河南銷售孕烯醇酮醋酸酯廠家特別地，通過(guo)控制(zhi)電(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)轉(zhuan)移途徑(jing)在(zai)水(shui)介(jie)導(dao)的反(fan)(fan)應中實現化學(xue)(xue)選擇性，可使單(dan)一反(fan)(fan)應物轉(zhuan)化為(wei)具有不同功能的結構多樣的產(chan)物。但是(shi)，以(yi)前(qian)尚未研究過(guo)基本反(fan)(fan)應在(zai)水(shui)中的化學(xue)(xue)選擇性，例如氧化和(he)還原(yuan)。在(zai)本文中，我們報告了通過(guo)控制(zhi)無機[Ca 24 Al] 的分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)間電(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)轉(zhuan)移途徑(jing)，使水(shui)中的1,2-二酮還原(yuan)和(he)氧化的化學(xue)(xue)選擇性反(fan)(fan)應28 ? 64 ] 4+ ?4E -電(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)晶(jing)體。

基于這 些優點，光氧化反應的研究和應用對于生物學、醫學、環 境科學等都具有重要意義，且在有機合成中也占有特殊 地位。河南銷售孕烯醇酮醋酸酯廠家目前，利用光氧(yang)化(hua)反(fan)應合成(cheng)藥(yao)物(wu)及(ji)香料等研(yan)究已取 得了很大進(jin)展。 二(er)、16一(yi)(yi)DPA簡介 16一(yi)(yi)DPA(結構(gou)式(shi)見圖1)是(shi)16一(yi)(yi)脫氫(qing)(qing)(qing)孕甾雙稀醇(chun)酮(tong) 醋酸酯的(de)(de)簡稱，英文名(ming)稱:16一(yi)(yi)Dehydmpregnen010ne Ae一(yi)(yi) 20lO年第2期 40 etate;別名(ming):雙烯(xi)醇(chun)酮(tong)醋酸酯、雙烯(xi)或16一(yi)(yi)DPA;化(hua)學名(ming): 3p一(yi)(yi)羥基(ji)一(yi)(yi)孕甾一(yi)(yi)5，16一(yi)(yi)二(er)烯(xi)一(yi)(yi)20一(yi)(yi)酮(tong)一(yi)(yi)3一(yi)(yi)醋酸酯;分(fen)(fen)子(zi)式(shi): C23H3203;分(fen)(fen)子(zi)量(liang):356.50;性狀:白色結晶性粉末，無(wu)(wu)異 嗅(xiu)、無(wu)(wu)氣(qi)味(wei)，在(zai)空氣(qi)中(zhong)穩(wen)定，易(yi)溶于乙醇(chun)、甲醇(chun)，不溶于 16一(yi)(yi)DPA結構(gou)式(shi)16-DPA是(shi)甾體藥(yao)物(wu)的(de)(de)主要原料中(zhong)間(jian)體.是(shi)以(yi)皂(zao)素 為原料深(shen)度加工(gong)的(de)(de)激素類(lei)藥(yao)物(wu)的(de)(de)主要原料中(zhong)間(jian)體，經過(guo)(guo) 進(jin)一(yi)(yi)步(bu)加工(gong)可制成(cheng)氫(qing)(qing)(qing)化(hua)可的(de)(de)松(song)、強的(de)(de)松(song)、膚氫(qing)(qing)(qing)松(song)和地塞米 松(song)等藥(yao)品，具(ju)有影響(xiang)糖代謝、抗炎、抗毒、抗休克及(ji)抗過(guo)(guo)敏 作用，主要用于治療腎上腺(xian)皮質功能(neng)不足和免疫性疾病。

電極是具有被空穴俘獲的電子的離子晶體，其充當陰離子23。1983年使用冠醚和在堿氨溶液中的溶劑化電子合成了第一個電子，以提供陰離子電子的前體24。由于有機電子化合物在化學和熱方面不穩定，并且在環境條件下會分解，因此它們在合成化學中的應用受到限制25。2003年，使用無機復合氧化物12CaO·7Al 2 O 3合成了第一個在室溫下穩定的電子，形成[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+ ?2O 2?，其具有帶正電的[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+骨架，該骨架由12個亞納米大小的籠和兩個O 2-離子作為抗衡離子26組成。因為陰離子的電子，所述的[Ca 24的Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E -電子化合物表現出獨特的性能，如改進的電子傳輸性能，由于其低的功函數（?2.4電子伏特）27及轉換的熔融狀態在1873 K，同時保持溶劑化電子28。這種無機駐極體最近出現在新型試劑中，該試劑在水溶液中用作電子發生器，促進了醛29的頻哪醇偶聯反應。河南銷售孕烯醇酮醋酸酯廠家之間的(de)(de)(de)(de)反應(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)一個結果的(de)(de)(de)(de)的(de)(de)(de)(de)[Ca 24的(de)(de)(de)(de)Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E -電(dian)子(zi)化(hua)合物和水(shui)的(de)(de)(de)(de)是，當電(dian)子(zi)晶(jing)體(ti)溶(rong)解(jie)在(zai)水(shui)中，松散地捕獲在(zai)腔(qiang)中的(de)(de)(de)(de)陰(yin)離子(zi)電(dian)子(zi)可(ke)以被釋放(fang)，并(bing)且直接(jie)轉移到反應(ying)(ying)物，從而促進(jin)化(hua)學反應(ying)(ying)。施加的(de)(de)(de)(de)[Ca 24的(de)(de)(de)(de)Al 28 ? 64 ] 4+ ?4E - 酮是水(shui)介(jie)導的(de)(de)(de)(de)化(hua)學選擇性反應(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)電(dian)子(zi)選擇物，它們(men)是普遍存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)(de)官能(neng)團，可(ke)以為電(dian)子(zi)在(zai)水(shui)介(jie)導的(de)(de)(de)(de)合成(cheng)有機反應(ying)(ying)中的(de)(de)(de)(de)基(ji)本作用提供(gong)重要的(de)(de)(de)(de)見識(shi)，并(bing)為生產各種功能(neng)分子(zi)提供(gong)了廣闊的(de)(de)(de)(de)機會。

英文名稱:16，17-a-Epoxyprogesterone;化學名:16.17a- 環氧 -4- 孕甾烯 -3.20- 二酮，沃氏氧化物;分子式:C21H28O3;性狀:白色或類白色結晶性粉末，無臭，微溶于乙醇、甲醇、甲苯;用途:合成性激素和其他甾體激素藥物的重要中間體。河南銷售孕烯醇酮醋酸酯廠家

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