新工(gong)藝首次實(shi)現了16－DPA的(de)綠色合(he)成(cheng)，其最大(da)創新點在于將光化(hua)(hua)學引入(ru)16－DPA的(de)合(he)成(cheng)過程中，從根本上解(jie)決了傳統鉻鹽氧(yang)化(hua)(hua)法污染(ran)嚴重的(de)問題(ti)。他解(jie)釋說，傳統16-DPA生產(chan)(chan)采用熱化(hua)(hua)學工(gong)藝，以三氧(yang)化(hua)(hua)鉻作(zuo)為氧(yang)化(hua)(hua)劑，不但反應(ying)過程能耗高(gao)，且每年含鉻廢(fei)水排放量達上萬噸，成(cheng)為巨(ju)大(da)的(de)重金(jin)屬鉻污染(ran)源(yuan)。更(geng)讓人頭疼的(de)是，鉻回收成(cheng)本很高(gao)，回收后的(de)利用價值卻低，而從事16-DPA生產(chan)(chan)的(de)均為中小(xiao)企(qi)業，給集中處理含鉻廢(fei)棄物帶來(lai)極大(da)難度，鉻污染(ran)已(yi)成(cheng)為制約該行業發展的(de)瓶頸。

新工藝首次實現了16－DPA的綠色合成，其最大創新點在于將光化學引入16－DPA的合成過程中，從根本上解決了傳統鉻鹽氧化法污染嚴重的問題。北京生產氧橋物批發他解釋說，傳統(tong)16-DPA生產(chan)采用熱化學工藝，以(yi)(yi)三氧(yang)(yang)化鉻(ge)作(zuo)為(wei)(wei)氧(yang)(yang)化劑，不但反應過(guo)程能耗高(gao)，且每(mei)年含(han)鉻(ge)廢水排放量達上萬噸，成為(wei)(wei)巨大的重(zhong)金屬鉻(ge)污(wu)染(ran)源。更讓人頭疼(teng)的是，鉻(ge)回(hui)收成本很高(gao)，回(hui)收后的利用價值卻低，而從事16-DPA生產(chan)的均為(wei)(wei)中(zhong)小企業，給集(ji)中(zhong)處理含(han)鉻(ge)廢棄物帶來極大難度，鉻(ge)污(wu)染(ran)已(yi)成為(wei)(wei)制約該行業發(fa)展(zhan)的瓶頸。國(guo)內外許(xu)多研(yan)究(jiu)單(dan)位(wei)曾以(yi)(yi)過(guo)氧(yang)(yang)化氫等作(zuo)為(wei)(wei)氧(yang)(yang)化劑進行16－DPA的合成研(yan)究(jiu)，但目前均未達到產(chan)業化水平(ping)。為(wei)(wei)避免鉻(ge)污(wu)染(ran)，西方(fang)發(fa)達國(guo)家自(zi)2006年起就(jiu)已(yi)禁(jin)止該產(chan)品的生產(chan)，全(quan)部從其他國(guo)家進口(kou)。

16一DPA主要采用鉻酐氧化制備工藝，其生產過程已成 為重金屬鉻的重要污染源之一。北京生產氧橋物批發因(yin)此，我(wo)國現已對16一(yi) DPA限制出口。由此可見(jian)，開發(fa)16一(yi)DPA環境友好工(gong)(gong)藝(yi)， 已成(cheng)為業(ye)界亟待解(jie)(jie)決(jue)的重大(da)課題。 三、光(guang)(guang)(guang)(guang)化(hua)(hua)(hua)學合(he)成(cheng)1 6一(yi)DPA技術原(yuan)理(li) 本工(gong)(gong)藝(yi)技術以黃(huang)姜、穿(chuan)地龍等植物提取物薯(shu)(shu)蕷皂苷 元(yuan)為起始原(yuan)料(liao)，利用空氣中的氧(yang)(yang)作為氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)，通(tong)過光(guang)(guang)(guang)(guang)能(neng)引 發(fa)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)，生產(chan)16一(yi)DPA，即薯(shu)(shu)蕷皂苷元(yuan)經熱裂解(jie)(jie)、光(guang)(guang)(guang)(guang) 萬(wan)方(fang)數據 敏(min)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)和(he)加熱消除三步反(fan)(fan)應(ying)轉化(hua)(hua)(hua)成(cheng)為16一(yi)DPA(見(jian) 圖2)。研究(jiu)表(biao)明，光(guang)(guang)(guang)(guang)敏(min)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)為單重態(tai)(tai)氧(yang)(yang)機(ji)制，光(guang)(guang)(guang)(guang)敏(min)劑(ji) 吸收(shou)光(guang)(guang)(guang)(guang)子后首先(xian)到達激發(fa)單重態(tai)(tai)，經系(xi)間(jian)竄越到達激發(fa) 三重態(tai)(tai)，進而將激發(fa)能(neng)轉移給基態(tai)(tai)氧(yang)(yang)分子，生成(cheng)高氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)活 薯(shu)(shu)蕷皂靜元(yuan) 假薯(shu)(shu)蕷皂苷元(yuan)醋酸酯(zhi)光(guang)(guang)(guang)(guang)敏(min)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)節(jie)能(neng)環酬黑慧甚蕊ii 性物種(zhong)單重態(tai)(tai)氧(yang)(yang)。

目前，利用(yong)光氧(yang)化反(fan)應合成藥物(wu)及(ji)香料等研(yan)究(jiu)已取得了很(hen)大進展。 16－DPA（結構式見圖 1）是 16-脫氫(qing)(qing)孕甾(zai)(zai)雙(shuang)稀醇酮醋(cu)酸(suan)酯的(de)(de)(de)簡稱， 英(ying)文名稱：16-DehydropregnenoloneAc－ etate；別名：雙(shuang)烯醇酮醋(cu)酸(suan)酯、雙(shuang)烯或(huo) 16-DPA；化學名：3β-羥基-孕甾(zai)(zai)-5，16-二烯-20-酮-3-醋(cu)酸(suan)酯； 分(fen)子式：C23H32O3；分(fen)子量(liang)：356.50；性狀：白色結晶性粉末，無(wu)異嗅、無(wu)氣味(wei)，在空氣中穩定，易(yi)溶于乙(yi)醇、甲(jia)醇，不(bu)溶于水。 16－DPA 是甾(zai)(zai)體(ti)藥物(wu)的(de)(de)(de)主(zhu)(zhu)要(yao)原料中間體(ti)， 是以皂(zao)素(su)為(wei)(wei)原料深度加工(gong)的(de)(de)(de)激素(su)類藥物(wu)的(de)(de)(de)主(zhu)(zhu)要(yao)原料中間體(ti)， 經過進一步加工(gong)可制成氫(qing)(qing)化可的(de)(de)(de)松(song)、強的(de)(de)(de)松(song)、膚氫(qing)(qing)松(song)和地(di)塞米松(song)等藥品，具有影響糖代(dai)謝、抗炎、抗毒、抗休克及(ji)抗過敏(min)作(zuo)用(yong)，主(zhu)(zhu)要(yao)用(yong)于治療腎上腺皮質功能不(bu)足和免疫性疾病(bing)。16－DPA 主(zhu)(zhu)要(yao)采(cai)用(yong)鉻酐氧(yang)化制備工(gong)藝(yi)， 其(qi)生產過程已成為(wei)(wei)重金屬鉻的(de)(de)(de)重要(yao)污染源之一。

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