背景及概述雙烯醇酮醋酸酯化學名稱為 5, 16-孕甾雙烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（簡稱雙烯），是合成甾體激素類藥物的重要中間體，以其為原料可以制造腎上腺皮質激素（如氫化可的松、氫化潑尼松）、糖皮質激素類藥物、蛋白同化激素類、雌（雄）性激素類、黃體激素類的藥物等。其合成原料有薯蕷皂素和茄次堿兩種，以茄次堿為原料合成雙烯，步驟多，反應時間長，收率不理想。由于薯蕷皂素原料的缺乏，西方國家越來越重視以茄次堿為原料的合成方法的研究。我國薯蕷皂素產量大，黃姜、串地龍等植物中都有2％以上的含量，不僅可以滿足國內需求，還可大量供應國際市場。黃岡生產雙烯廠家國內各生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)(chan)廠(chang)家均以薯蕷皂素(su)為(wei)原(yuan)料，經(jing)(jing)裂解、氧化、水解三步反(fan)應合成(cheng)雙(shuang)(shuang)烯(xi)。雙(shuang)(shuang)烯(xi)生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)(chan)原(yuan)料來(lai)源(yuan)廣、價(jia)值高、市場前景極好。但工業生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)(chan)的平(ping)均收率只有72％，生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)(chan)成(cheng)本高，利潤微薄，有的生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)(chan)廠(chang)家已(yi)經(jing)(jing)面臨倒閉(bi)。如何提高雙(shuang)(shuang)烯(xi)收率已(yi)經(jing)(jing)成(cheng)為(wei)一個亟待解決的問題。

光化學及光氧化反應光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域，它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。光化學反應是研究分子吸光到達其激 發態后的反應.也就是光作用于某種物質而使該物質發 生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。黃岡生產雙烯廠家其中(zhong)(zhong)(zhong)，光氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)是(shi)上世紀中(zhong)(zhong)(zhong)葉發展起來(lai)(lai)(lai)的(de)(de)(de)重 要有(you)機反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying).在有(you)機合成化(hua)(hua)學領域(yu)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)應(ying)(ying)(ying)(ying)用(yong)(yong)近年來(lai)(lai)(lai)受到 了(le)科學家們的(de)(de)(de)廣泛重視(shi)。相對于(yu)很多熱化(hua)(hua)學氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)，光氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)通常(chang)在室(shi)溫下進行，不僅節約了(le)能源，并(bing)且(qie)避(bi)免(mian) 了(le)高溫下的(de)(de)(de)副反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)，從(cong)而能夠提供(gong)安全的(de)(de)(de)]二業生產環境; 同時，光氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)還具有(you)操作(zuo)簡單、后(hou)處理簡便等(deng)優點。 更重要的(de)(de)(de)是(shi)，光氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)主要原料光和氧(yang)(yang)(yang)，都是(shi)特(te)(te)殊 的(de)(de)(de)可再生資源，并(bing)且(qie)作(zuo)為生態學上的(de)(de)(de)清潔“試(shi)劑”，具有(you)無 毒、無害、化(hua)(hua)學性質穩定、來(lai)(lai)(lai)源豐富、價(jia)廉易(yi)得、無試(shi)劑殘 留等(deng)特(te)(te)點，用(yong)(yong)來(lai)(lai)(lai)代替(ti)工業生產中(zhong)(zhong)(zhong)熱氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)所使用(yong)(yong)的(de)(de)(de)無機金 屬氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物.特(te)(te)別是(shi)三氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)鉻等(deng)毒性強的(de)(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)劑或(huo)是(shi)危(wei)險 性大的(de)(de)(de)雙氧(yang)(yang)(yang)水(shui)，具有(you)環境友(you)好(hao)、成本低(di)廉等(deng)優勢。

新工藝首次實現了16－DPA的綠色合成，其最大創新點在于將光化學引入16－DPA的合成過程中，從根本上解決了傳統鉻鹽氧化法污染嚴重的問題。黃岡生產雙烯廠家他解(jie)釋(shi)說，傳統16-DPA生產采用(yong)熱(re)化學工藝，以(yi)(yi)三氧化鉻作為氧化劑(ji)，不(bu)但反應(ying)過(guo)程能耗高(gao)，且每年含鉻廢(fei)水排放量達上萬噸，成(cheng)(cheng)(cheng)為巨大的(de)(de)(de)重金屬(shu)鉻污染源。更讓人頭(tou)疼(teng)的(de)(de)(de)是，鉻回收成(cheng)(cheng)(cheng)本很高(gao)，回收后(hou)的(de)(de)(de)利用(yong)價值卻低，而(er)從事16-DPA生產的(de)(de)(de)均為中小企業，給集中處理含鉻廢(fei)棄(qi)物帶來極大難(nan)度，鉻污染已成(cheng)(cheng)(cheng)為制約該行業發展的(de)(de)(de)瓶(ping)頸。國(guo)(guo)內外許多研(yan)(yan)究(jiu)單位曾以(yi)(yi)過(guo)氧化氫等作為氧化劑(ji)進行16－DPA的(de)(de)(de)合成(cheng)(cheng)(cheng)研(yan)(yan)究(jiu)，但目前均未達到產業化水平(ping)。為避免鉻污染，西方發達國(guo)(guo)家(jia)自(zi)2006年起就已禁止該產品的(de)(de)(de)生產，全(quan)部從其他國(guo)(guo)家(jia)進口。

光化學合成甾體藥物中間體16－DPA 徐賓朋 張維秀 光化學是有機化學中迅速發展起來的新領域， 它是研究處于電子激發態的原子和分子結構及其物理和化學行為的一門科學。 光化學反應是研究分子吸光到達其激發態后的反應， 也就是光作用于某種物質而使該物質發生化學變化。這里“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節能、高效為特點，為有機合成化學提供了新途徑、新方法和新技術，為現代有機合成的發展注入了新的活力。其中，光氧化反應是上世紀中葉發展起來的重要有機反應， 在有機合成化學領域中的應用近年來受到了科學家們的廣泛重視。黃岡生產雙烯廠家

基于這 些優點，光氧化反應的研究和應用對于生物學、醫學、環 境科學等都具有重要意義，且在有機合成中也占有特殊 地位。黃岡生產雙烯廠家目前，利用光氧(yang)化(hua)反應合成(cheng)(cheng)藥物及(ji)香料等研究已(yi)取 得了很大進展(zhan)。 二、16一(yi)(yi)DPA簡(jian)介 16一(yi)(yi)DPA(結構(gou)式(shi)見圖1)是16一(yi)(yi)脫氫孕甾雙(shuang)稀醇酮(tong) 醋酸(suan)酯(zhi)的簡(jian)稱(cheng)，英文名(ming)稱(cheng):16一(yi)(yi)Dehydmpregnen010ne Ae一(yi)(yi) 20lO年第(di)2期 40 etate;別名(ming):雙(shuang)烯(xi)醇酮(tong)醋酸(suan)酯(zhi)、雙(shuang)烯(xi)或16一(yi)(yi)DPA;化(hua)學名(ming): 3p一(yi)(yi)羥基一(yi)(yi)孕甾一(yi)(yi)5，16一(yi)(yi)二烯(xi)一(yi)(yi)20一(yi)(yi)酮(tong)一(yi)(yi)3一(yi)(yi)醋酸(suan)酯(zhi);分子(zi)式(shi): C23H3203;分子(zi)量(liang):356.50;性(xing)狀:白色(se)結晶性(xing)粉(fen)末，無(wu)(wu)異 嗅、無(wu)(wu)氣味(wei)，在空氣中(zhong)穩定，易溶(rong)于(yu)乙醇、甲醇，不溶(rong)于(yu) 16一(yi)(yi)DPA結構(gou)式(shi)16-DPA是甾體(ti)藥物的主(zhu)要原料中(zhong)間體(ti).是以皂素 為(wei)原料深度加(jia)工(gong)(gong)的激素類藥物的主(zhu)要原料中(zhong)間體(ti)，經(jing)過 進一(yi)(yi)步加(jia)工(gong)(gong)可(ke)制成(cheng)(cheng)氫化(hua)可(ke)的松(song)、強的松(song)、膚氫松(song)和(he)地塞米 松(song)等藥品(pin)，具有影響糖代謝、抗炎(yan)、抗毒、抗休克及(ji)抗過敏 作用，主(zhu)要用于(yu)治療腎上腺皮質功能不足和(he)免疫(yi)性(xing)疾病(bing)。