16一DPA主要采用鉻酐氧化制備工藝，其生產過程已成 為重金屬鉻的重要污染源之一。黃岡銷售醋酸孕酮(單酯)批發因(yin)此，我國(guo)現已對16一(yi) DPA限制出口(kou)。由此可見(jian)，開(kai)發(fa)(fa)16一(yi)DPA環(huan)境友好工(gong)藝， 已成(cheng)為業界(jie)亟待解決(jue)的(de)(de)重(zhong)大課題。 三、光(guang)(guang)(guang)化學合成(cheng)1 6一(yi)DPA技(ji)術原理 本工(gong)藝技(ji)術以黃姜、穿地龍等植物提取物薯(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)(zao)苷(gan)(gan) 元為起始原料(liao)，利用空氣中的(de)(de)氧(yang)(yang)作(zuo)為氧(yang)(yang)化劑(ji)，通(tong)過(guo)光(guang)(guang)(guang)能(neng)引 發(fa)(fa)氧(yang)(yang)化反(fan)應(ying)(ying)，生(sheng)(sheng)產16一(yi)DPA，即(ji)薯(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)(zao)苷(gan)(gan)元經熱裂(lie)解、光(guang)(guang)(guang) 萬方數據 敏氧(yang)(yang)化反(fan)應(ying)(ying)和加熱消除(chu)三步反(fan)應(ying)(ying)轉化成(cheng)為16一(yi)DPA(見(jian) 圖(tu)2)。研究(jiu)表明，光(guang)(guang)(guang)敏氧(yang)(yang)化反(fan)應(ying)(ying)為單(dan)重(zhong)態氧(yang)(yang)機制，光(guang)(guang)(guang)敏劑(ji) 吸收光(guang)(guang)(guang)子(zi)后首先到達激(ji)發(fa)(fa)單(dan)重(zhong)態，經系間竄(cuan)越(yue)到達激(ji)發(fa)(fa) 三重(zhong)態，進而將激(ji)發(fa)(fa)能(neng)轉移給基態氧(yang)(yang)分子(zi)，生(sheng)(sheng)成(cheng)高氧(yang)(yang)化活(huo) 薯(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)(zao)靜元 假(jia)薯(shu)蕷(yu)(yu)皂(zao)(zao)(zao)苷(gan)(gan)元醋酸(suan)酯光(guang)(guang)(guang)敏氧(yang)(yang)化節能(neng)環(huan)酬黑慧甚(shen)蕊ii 性物種單(dan)重(zhong)態氧(yang)(yang)。

使用部分氧化的THF-H 2 O共溶劑后，對苯甲酸3a進行鑒定后，我們將反應氣氛從惰性氬氣改為分子氧作為末端氧化劑，從而增加了氧分子的量。取決于每個溶劑系統中氧分子的不同溶解度。我們最初在60°C的氧氣氣氛下于MeOH-H 2 O（v / v = 1：3）中將苯甲醚1a與2.0當量的駐極體進行反應，以36％的收率獲得苯甲酸3a（表2，表1）。黃岡銷售醋酸孕酮(單酯)批發在水中使用DMF，DMSO和MeCN溶(rong)(rong)劑可獲得苯(ben)甲酸3a產(chan)量適中（最(zui)高53％；表(biao)2，條目(mu)2-4）。使用THF-H 2 O助(zhu)溶(rong)(rong)劑優化反應，該助(zhu)溶(rong)(rong)劑提供(gong)最(zui)佳收率（96％；表(biao)2，條目(mu)5-7）。

雙烯廢渣是在對雙烯采用乙醇重結晶過程中回收乙醇后排放的高沸物，排出量一般為雙烯產量的15 %～20%，大多數生產廠家以 3000～5000元/價格作為燃料出售。如何回收和利用這一廢渣，是目前生產廠家降低生產成本，提高產品的收率和減少三廢排放需要解決的一個主要技術問題。廢渣的組成為：回收工藝流程為：1. 廢渣置反應罐中夾套加熱，控制溫度不超過100℃，減壓45分鐘，以除去少量水份和有機溶媒。2. 用廢渣量的2.5倍xs的120#溶劑汽油回流萃取。回流30分鐘，靜置30分鐘。黃岡銷售醋酸孕酮(單酯)批發3. 提取液(ye)(ye)合并于常壓(ya)濃縮至廢(fei)渣(zha)體積的(de)1/3，回收汽油可套用。4. 濃縮液(ye)(ye)冷(leng)至50℃左右(you)，沖(chong)入(ru)濃縮液(ye)(ye)體積1.2 倍(bei)(bei)量的(de)甲醇（工業(ye)品），在攪(jiao)拌下冷(leng)至 0-5℃，靜置過夜。5. 5 ℃以下甩濾，得粗(cu)(cu)晶體，自然干燥。6. 粗(cu)(cu)晶體用2倍(bei)(bei)量的(de)冰醋酸回流溶解，停止(zhi)加(jia)熱，攪(jiao)拌冷(leng)至5℃，沖(chong)入(ru)粗(cu)(cu)品體4倍(bei)(bei)量的(de)水(shui)(shui)，水(shui)(shui)析15分鐘后過濾。7. 所得雙(shuang)烯粗(cu)(cu)品，水(shui)(shui)洗至中性（PH 6-7）。8. 加(jia)雙(shuang)烯粗(cu)(cu)品1.5倍(bei)(bei)量的(de)水(shui)(shui)煮沸成球，濾去水(shui)(shui)液(ye)(ye)，真空干燥，加(jia)入(ru)粗(cu)(cu)晶體2倍(bei)(bei)量的(de)乙醇，回流45分鐘后抽(chou)入(ru)結(jie)晶罐。9. 0-6℃結(jie)晶 30分鐘，放料，甩干，于烘箱中干燥，得雙(shuang)烯成品，對(dui)廢(fei)渣(zha)計收率為4.59 %。

當我國成為世界貿易組織（WTO）成員之一后，知識產權保護的壓力劇增，世界技術保護和技術創新的競爭日趨激烈，國外專利保護期內的藥品不能再隨意仿制。這給我國合成新藥的研究帶來了嚴峻的挑戰，同時也帶來了新的機遇。面對藥品專利保護的壓力，國內一些人士認為中國新藥創新的出路在于挖掘中藥潛力，發展中藥現代化技術。黃岡銷售醋酸孕酮(單酯)批發似乎(hu)合(he)(he)成(cheng)(cheng)新藥(yao)(yao)(yao)已不再符合(he)(he)中國(guo)國(guo)情了。誠然，現(xian)代(dai)(dai)生物技術(shu)、基因工(gong)程技術(shu)和中藥(yao)(yao)(yao)現(xian)代(dai)(dai)化(hua)技術(shu)的(de)(de)迅速發(fa)展必定會(hui)為(wei)新藥(yao)(yao)(yao)的(de)(de)發(fa)現(xian)打開(kai)一片新天地。但目前仍然作為(wei)臨床應用的(de)(de)主體藥(yao)(yao)(yao)物——化(hua)學合(he)(he)成(cheng)(cheng)藥(yao)(yao)(yao)物的(de)(de)新藥(yao)(yao)(yao)研究開(kai)發(fa)也不容(rong)忽(hu)視。在我(wo)(wo)國(guo)的(de)(de)藥(yao)(yao)(yao)物創(chuang)新歷史上，我(wo)(wo)國(guo)獨創(chuang)的(de)(de)化(hua)學合(he)(he)成(cheng)(cheng)新藥(yao)(yao)(yao)品種基本為(wei)零(ling)。