關停并拆除原2條75t/a黃姜提取皂素生產線及相關設備；在原黃姜提取皂素生產車間內新建設2條100t/a雙烯生產線（總生產能力200t/a）及其配套生產輔助設施；鍋爐房改造；污水處理站擴建（由120m3/d擴建至220m3/d）；上海銷售醋酸去氫表雄酮批發罐區(qu)圍堰建(jian)設(she)(she)(she)；事(shi)故應急池建(jian)設(she)(she)(she)；排(pai)放口優化；初(chu)期雨水(shui)收集處置系(xi)統建(jian)設(she)(she)(she)；東部(bu)廠區(qu)生活污水(shui)管網(wang)改(gai)造（送紅花套(tao)污水(shui)處理廠）；煤場半封閉建(jian)設(she)(she)(she)；煤渣堆場半封閉建(jian)設(she)(she)(she)；危廢臨時貯存(cun)間建(jian)設(she)(she)(she)等(deng)。

背景及概述雙烯醇酮醋酸酯化學名稱為 5, 16-孕甾雙烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（簡稱雙烯），是合成甾體激素類藥物的重要中間體，以其為原料可以制造腎上腺皮質激素（如氫化可的松、氫化潑尼松）、糖皮質激素類藥物、蛋白同化激素類、雌（雄）性激素類、黃體激素類的藥物等。其合成原料有薯蕷皂素和茄次堿兩種，以茄次堿為原料合成雙烯，步驟多，反應時間長，收率不理想。由于薯蕷皂素原料的缺乏，西方國家越來越重視以茄次堿為原料的合成方法的研究。我國薯蕷皂素產量大，黃姜、串地龍等植物中都有2％以上的含量，不僅可以滿足國內需求，還可大量供應國際市場。上海銷售醋酸去氫表雄酮批發國內各生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)廠家(jia)均(jun)以薯蕷皂(zao)素為原料(liao)，經(jing)裂解、氧化、水解三步反應合成(cheng)雙烯(xi)。雙烯(xi)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)原料(liao)來源廣、價(jia)值(zhi)高、市場前(qian)景極好。但工業生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)的平(ping)均(jun)收率(lv)只有72％，生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)成(cheng)本(ben)高，利潤(run)微(wei)薄，有的生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)廠家(jia)已經(jing)面臨倒閉。如何提高雙烯(xi)收率(lv)已經(jing)成(cheng)為一個亟待(dai)解決的問題。

使用部分氧化的THF-H 2 O共溶劑后，對苯甲酸3a進行鑒定后，我們將反應氣氛從惰性氬氣改為分子氧作為末端氧化劑，從而增加了氧分子的量。取決于每個溶劑系統中氧分子的不同溶解度。我們最初在60°C的氧氣氣氛下于MeOH-H 2 O（v / v = 1：3）中將苯甲醚1a與2.0當量的駐極體進行反應，以36％的收率獲得苯甲酸3a（表2，表1）。上海銷售醋酸去氫表雄酮批發在水(shui)中使(shi)用(yong)DMF，DMSO和MeCN溶劑可(ke)獲得苯(ben)甲酸3a產量適中（最高53％；表2，條(tiao)目2-4）。使(shi)用(yong)THF-H 2 O助溶劑優化反應，該助溶劑提(ti)供最佳收率（96％；表2，條(tiao)目5-7）。

16一DPA主要采用鉻酐氧化制備工藝，其生產過程已成 為重金屬鉻的重要污染源之一。上海銷售醋酸去氫表雄酮批發因此(ci)，我國現已對(dui)16一(yi) DPA限(xian)制(zhi)出口。由此(ci)可見，開發(fa)(fa)16一(yi)DPA環(huan)境友好工藝(yi)， 已成(cheng)為業界亟待解決(jue)的(de)重(zhong)(zhong)大(da)課(ke)題(ti)。 三、光化學合成(cheng)1 6一(yi)DPA技術(shu)原理 本(ben)工藝(yi)技術(shu)以(yi)黃姜(jiang)、穿地龍(long)等植物提取物薯蕷(yu)(yu)皂(zao)苷 元(yuan)(yuan)為起始原料，利用空氣中的(de)氧(yang)作為氧(yang)化劑(ji)(ji)，通(tong)過光能(neng)引 發(fa)(fa)氧(yang)化反應(ying)，生產16一(yi)DPA，即薯蕷(yu)(yu)皂(zao)苷元(yuan)(yuan)經(jing)熱裂解、光 萬方(fang)數據 敏氧(yang)化反應(ying)和加熱消除三步(bu)反應(ying)轉化成(cheng)為16一(yi)DPA(見 圖2)。研究表明，光敏氧(yang)化反應(ying)為單重(zhong)(zhong)態(tai)(tai)氧(yang)機制(zhi)，光敏劑(ji)(ji) 吸收光子后首先到達(da)激(ji)發(fa)(fa)單重(zhong)(zhong)態(tai)(tai)，經(jing)系間竄越到達(da)激(ji)發(fa)(fa) 三重(zhong)(zhong)態(tai)(tai)，進而(er)將激(ji)發(fa)(fa)能(neng)轉移給基態(tai)(tai)氧(yang)分子，生成(cheng)高氧(yang)化活 薯蕷(yu)(yu)皂(zao)靜(jing)元(yuan)(yuan) 假薯蕷(yu)(yu)皂(zao)苷元(yuan)(yuan)醋酸酯光敏氧(yang)化節能(neng)環(huan)酬黑慧(hui)甚蕊(rui)ii 性(xing)物種單重(zhong)(zhong)態(tai)(tai)氧(yang)。

化學選擇性的有機轉化的發展是在合成化學的最根本的任務之一，因為它減少了材料消耗，多余的修整和在反應中再官能化步驟21，22。上海銷售醋酸去氫表雄酮批發特別(bie)地，通(tong)過控(kong)制電(dian)子(zi)轉(zhuan)移途徑在(zai)(zai)水(shui)介(jie)導(dao)的(de)(de)(de)反(fan)應(ying)(ying)中實現(xian)化(hua)(hua)學(xue)選(xuan)擇性(xing)，可使單一反(fan)應(ying)(ying)物(wu)轉(zhuan)化(hua)(hua)為(wei)具有不同功能(neng)的(de)(de)(de)結(jie)構(gou)多樣(yang)的(de)(de)(de)產物(wu)。但(dan)是，以前尚(shang)未研(yan)究(jiu)過基本反(fan)應(ying)(ying)在(zai)(zai)水(shui)中的(de)(de)(de)化(hua)(hua)學(xue)選(xuan)擇性(xing)，例如氧化(hua)(hua)和(he)還原(yuan)。在(zai)(zai)本文中，我們報告了通(tong)過控(kong)制無機(ji)[Ca 24 Al] 的(de)(de)(de)分子(zi)間電(dian)子(zi)轉(zhuan)移途徑，使水(shui)中的(de)(de)(de)1,2-二酮還原(yuan)和(he)氧化(hua)(hua)的(de)(de)(de)化(hua)(hua)學(xue)選(xuan)擇性(xing)反(fan)應(ying)(ying)28 ? 64 ] 4+ ?4E -電(dian)子(zi)晶體。

國家相關部(bu)門對(dui)藥企行業(ye)環保(bao)要(yao)求(qiu)的不(bu)斷(duan)加大打擊力(li)度嚴格(ge)要(yao)求(qiu)零污染(ran)排放的標準，這些不(bu)僅威脅到一些甾體藥企的生存，同(tong)時使薯蕷皂素價(jia)格(ge)也(ye)(ye)隨(sui)之(zhi)不(bu)斷(duan)飆升,在(zai)國際市場(chang)中(zhong)國作為(wei)全(quan)球甾體原料藥最大供貨(huo)商的地位也(ye)(ye)會隨(sui)之(zhi)動(dong)搖(yao)。即便如此(ci)我們(men)也(ye)(ye)在(zai)不(bu)斷(duan)尋求(qiu)改變，近年來，我國已經(jing)開始(shi)了微生物發酵(jiao)植物甾醇生產雄烯(xi)二酮的先進生物制造(zao)工藝生產來解決環保(bao)問題，讓我們(men)對(dui)未來的良好(hao)發展充滿期待。